高三化学二轮微专题突破训练：盐类水解的影响因素及应用

盐类水解的影响因素及应用（解析版）单选题（本大题共24小题，每题2分，共48分）1．25℃时，0.1molNa2CO3与盐酸混合所得的一组体积为1L的溶液，溶液中部分微粒与pH的关系如下图所示。下列有关叙述正确的是()A．随pH增大，eq\f(cCO\o\al(2－,3),cHCO\o\al(－,3))数值先减小后增大B．b点所示的溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)＋c(Cl－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))C．25℃时，碳酸的第一步电离常数Ka1＝10－7D．溶液呈中性时：c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(H2CO3)解析：选Beq\f(cCO\o\al(2－,3),cHCO\o\al(－,3))＝eq\f(cCO\o\al(2－,3)·cH＋,cHCO\o\al(－,3)·cH＋)＝eq\f(KHCO\o\al(－,3),cH＋)，温度不变，K(HCOeq\o\al(－,3))不变，pH增大，c(H＋)减小，因此eq\f(cCO\o\al(2－,3),cHCO\o\al(－,3))数值增大，故A错误；根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)＋c(Cl－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))，故B正确；根据图像，pH＝6时，c(HCOeq\o\al(－,3))＝c(H2CO3)，则25℃时，碳酸的第一步电离常数Ka1＝eq\f(cHCO\o\al(－,3)·cH＋,cH2CO3)＝c(H＋)＝10－6，故C错误；溶液呈中性时pH＝7，根据图像，c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(H2CO3)＞c(COeq\o\al(2－,3))，故D错误。2．化学与社会、生活密切相关。对下列现象或事实的解释正确的是()选项现象或事实解释A用热的烧碱溶液洗去油污Na2CO3可直接与油污反应B漂白粉在空气中久置变质漂白粉中的CaCl2与空气中的CO2反应生成CaCO3C施肥时，草木灰(有效成分为K2CO3)不能与NH4Cl混合使用K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效DFeCl3溶液可用于铜质印刷线路板制作FeCl3能从含Cu2＋的溶液中置换出铜解析：选C烧碱指的是NaOH而不是Na2CO3，油脂在NaOH溶液、加热条件下能水解，A项错误；漂白粉中的Ca(ClO)2能与空气中的CO2和水蒸气反应，生成CaCO3和HClO，而HClO不稳定，易分解，CaCl2与CO2不反应，B项错误；K2CO3与NH4Cl混合，会发生相互促进的水解反应，释放出NH3，会降低肥效，C项正确；FeCl3溶液与Cu反应生成FeCl2和CuCl2，但FeCl3溶液不能将Cu2＋还原为Cu，并非发生置换反应，D项错误。3．常温下，稀释0.1mol·L－1NH4Cl溶液，如图中的横坐标表示加水的量，则纵坐标可以表示的是()A．NHeq\o\al(＋,4)水解的平衡常数B．溶液的pHC．溶液中NHeq\o\al(＋,4)数D．溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))解析：选B温度不变，NHeq\o\al(＋,4)水解的平衡常数不变，故A项不符合题意；NH4Cl水解呈酸性，加水稀释，水解程度增大，但酸性减弱，溶液的pH将增大，溶液中NHeq\o\al(＋,4)数将减少，c(NHeq\o\al(＋,4))也减小，故B项符合题意，C、D项不符合题意。4．下列各组溶液中的各种溶质的物质的量浓度均为0.1mol·L－1：①H2S溶液、②KHS溶液、③K2S溶液、④H2S和KHS混合溶液(已知常温下KHS溶液的pH＞7)。下列说法正确的是()A．溶液的pH从大到小的顺序为③＞②＞①＞④B．在H2S和KHS混合溶液中：c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)＝2c(K＋)C．c(H2S)从大到小的顺序为①＞④＞③＞②D．在KHS溶液中：c(H＋)＋c(K＋)＝c(HS－)＋c(S2－)＋c(OH－)解析：选BH2S溶液、H2S和KHS混合溶液均显酸性，但HS－的存在抑制了H2S的电离，故pH：④＞①；K2S溶液中S2－的水解程度大于KHS溶液中HS－的水解程度，则pH：③＞②，故溶液pH从大到小的顺序为③＞②＞④＞①，A错误。在浓度均为0.1mol·L－1H2S和KHS混合溶液中，根据物料守恒可得：c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)＝2c(K＋)，B正确。在K2S溶液中S2－发生两步水解生成H2S，而KHS溶液中HS－发生一步水解生成H2S，故溶液中c(H2S)：②＞③，C错误。在KHS溶液中根据电荷守恒可得：c(H＋)＋c(K＋)＝c(HS－)＋2c(S2－)＋c(OH－)，D错误。5.常温下，向1L0.1mol·L－1NH4Cl溶液中，不断加入固体NaOH后，NHeq\o\al(＋,4)与NH3·H2O的变化趋势如图所示(不考虑溶液体积的变化和氨的挥发)，下列说法正确的是()A．M点溶液中水的电离程度比原溶液大B．a＝0.05C．当n(NaOH)＝0.05mol时溶液中有：c(Cl－)＞c(Na＋)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(OH－)＞c(H＋)D．在M点时，n(OH－)－n(H＋)＝(a－0.05)mol解析：选DM点是向1L0.1mol·L－1NH4Cl溶液中，不断加入NaOH固体后反应得到NaCl、NH3·H2O溶液与剩余NH4Cl溶液的混合溶液，NHeq\o\al(＋,4)浓度和NH3·H2O浓度相同，NH3·H2O是一元弱碱，抑制水的电离，此时水的电离程度小于原NH4Cl溶液中水的电离程度，故A错误；若a＝0.05，得到物质的量均为0.05mol的NH4Cl、NaCl和NH3·H2O的混合物，由于NH3·H2O电离大于NH4Cl水解，则c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(NH3·H2O)，离子浓度大小关系为c(Cl－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Na＋)＞c(OH－)＞c(H＋)，故B、C错误；在M点时溶液中存在电荷守恒，n(OH－)＋n(Cl－)＝n(H＋)＋n(Na＋)＋n(NHeq\o\al(＋,4))，n(OH－)－n(H＋)＝n(NHeq\o\al(＋,4))＋n(Na＋)－n(Cl－)＝0.05＋a－0.1＝(a－0.05)mol，故D正确。6．室温下，用0.1mol·L－1的盐酸分别滴定50mL的三种碱(AOH、BOH和DOH)溶液，滴定曲线如图所示，下列判断错误的是()A．从反应开始至恰好完全反应，水电离出的c(H＋)始终增大B．滴定至P点时，溶液中：c(B＋)＞c(Cl－)＞c(BOH)＞c(OH－)＞c(H＋)C．pH＝7时，三种溶液中c(A＋)＝c(B＋)＝c(D＋)D．当盐酸体积为50mL时，将三种溶液混合后：c(H＋)＝c(AOH)＋c(BOH)＋c(DOH)＋c(OH－)解析：选C三种碱溶液中分别滴加盐酸至恰好完全反应，溶液的碱性减弱，对水的电离抑制程度减小，故水电离出的c(H＋)始终增大，A正确。由图可知，消耗盐酸的体积都为50mL，则三种碱的浓度均为0.1mol·L－1；P点时，V(盐酸)＝25mL，此时溶液为等浓度BOH和BCl混合液，由于溶液pH＞9，溶液呈碱性，则BOH的电离程度大于BCl的水解程度，故溶液中c(B＋)＞c(Cl－)＞c(BOH)>c(OH－)>c(H＋)，B正确。pH＝7时，三种溶液中均存在c(OH－)＝c(H＋)，且存在电荷守恒关系：c(X＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)(X＋＝A＋、B＋或D＋)，则有c(X＋)＝c(Cl－)，由于三种碱的碱性不同，则pH＝7时加入盐酸的体积不同，c(Cl－)不同，故pH＝7时，三种溶液中c(A＋)≠c(B＋)≠c(D＋)，C错误。当盐酸体积为50mL时，三种碱溶液均恰好与盐酸反应生成相应的盐，将三种溶液混合，据质子守恒可得c(H＋)＝c(AOH)＋c(BOH)＋c(DOH)＋c(OH－)，D正确。7.测定0.1mol·L－1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下：时刻①②③④温度/℃25304025pH9.669.529.379.25实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。下列说法不正确的是()A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：SOeq\o\al(2－,3)＋H2OHSOeq\o\al(－,3)＋OH－B．④的pH与①不同，是由SOeq\o\al(2－,3)浓度减小造成的C．①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致D．①与④的KW值相等解析：选CNa2SO3是强碱弱酸盐，在水溶液中发生水解，存在水解平衡：SOeq\o\al(2－,3)＋H2OHSOeq\o\al(－,3)＋OH－，A项正确；实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多，说明④中的SOeq\o\al(2－,4)数目大，SOeq\o\al(2－,3)数目小，所以④中的OH－数目小于①中的OH－数目，pH不同，B项正确；①→③的过程中，温度升高，SOeq\o\al(2－,3)的水解平衡正向移动，而c(SOeq\o\al(2－,3))减小，水解平衡逆向移动，二者对水解平衡移动方向的影响不一致，C项错误；KW只与温度有关，D项正确。8.有关下列两种溶液的说法中,正确的是()①0.1mol/LCH3COONa溶液②0.1mol/LCH3COOH溶液A.常温时,溶液中c(CH3COO-):①<②B.加水稀释①,溶液中变大C.向②中滴加①至溶液呈中性,滴加过程中水的电离平衡正向移动D.向②中滴加①至溶液呈中性,溶液中c(Na+)>c(CH3COO-)[解析]①中CH3COO-微弱水解,②中微弱电离出CH3COO-,故c(CH3COO-):①>②,A错误;①中CH3COO-水解:CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,是其水解平衡常数,只与温度有关,B错误;CH3COOH溶液中水的电离受到抑制,加入CH3COONa溶液至中性,水的电离程度增大,即水的电离平衡向正反应方向移动,C正确;根据电荷守恒及溶液呈中性可知c(Na+)=c(CH3COO-),D错误。9．25℃时，关于①0.1mol·L－1NH4Cl溶液、②NaOH溶液，下列叙述正确的是()A．若向①中加适量水，溶液中eq\f(cCl－,cNH\o\al(＋,4))的值减小B．若向②中加适量水，水的电离平衡正向移动C．若将①和②均稀释100倍，①的pH变化更大D．若将①和②混合，所得溶液的pH＝7，则溶液中的c(NH3·H2O)＞c(Na＋)解析：选BNH4Cl溶液中存在NHeq\o\al(＋,4)的水解平衡：NHeq\o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋，加水稀释时，平衡正向移动，n(NHeq\o\al(＋,4))减小，n(Cl－)不变，则eq\f(cCl－,cNH\o\al(＋,4))的值增大，A错误。NaOH溶液中加水稀释，c(NaOH)减小，对水的电离抑制程度减小，故水的电离程度增大，B正确。NH4Cl溶液加水稀释100倍，促进NHeq\o\al(＋,4)的水解，溶液中c(H＋)大于原溶液的eq\f(1,100)，NaOH溶液中加水稀释100倍，c(OH－)变为原溶液的eq\f(1,100)，故NaOH溶液的pH变化更大，C错误。将①和②混合，所得溶液呈电中性，据电荷守恒可得，c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)；由于溶液的pH＝7，则有c(OH－)＝c(H＋)，从而可得c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)＝c(Cl－)；据物料守恒可得c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)，综合上述两式可得c(NH3·H2O)＝c(Na＋)，D错误。10．(2019·广州调研)常温下，浓度均为0.10mol·L－1、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lgeq\f(V,V0)的变化如图所示。下列叙述正确的是()A．MOH的电离程度：c点大于d点B．ROH溶液由a点到b点时，eq\f(cR＋,cROH·cH＋)变大C．pH＝10时，MOH和ROH溶液中，c(M＋)＞c(R＋)D．lgeq\f(V,V0)＝2时，MOH和ROH两种溶液中，水电离出的c(OH－)的比值为1∶10解析：选D由图可知，浓度均为0.10mol·L－1的MOH和ROH溶液，前者pH＝13，后者pH＜13，则MOH是强碱，ROH是弱碱，MOH完全电离，故c、d两点MOH的电离程度均为100%，A错误。ROH存在电离平衡：ROHR＋＋OH－，则电离常数为Kb(ROH)＝eq\f(cOH－·cR＋,cROH)＝eq\f(KW·cR＋,cROH·cH＋)，则有eq\f(cR＋,cROH·cH＋)＝eq\f(KbROH,KW)，由于温度不变，则Kb(ROH)、KW不变，故a→b点时eq\f(cR＋,cROH·cH＋)不变，B错误。MOH和ROH溶液中存在电荷守恒关系：c(M＋)＋c(H＋)＝c(OH－)、c(R＋)＋c(H＋)＝c(OH－)；由图可知，pH＝10时，两溶液中c(OH－)、c(H＋)分别相等，则有c(M＋)＝c(R＋)，C错误。lgeq\f(V,V0)＝2时，MOH和ROH溶液的pH分别为11、10，而碱溶液中的H＋全部来源于水的电离，且c水(OH－)＝c水(H＋)，故MOH和ROH溶液中水电离出的c(OH－)的比值为10－11∶10－10＝1∶10，D正确。11.已知HA和HB均为弱酸，且Ka(HA)>Ka(HB)。25℃时，在物质的量浓度均为0.1mol·L－1的NaA和NaB混合溶液中，下列关系正确的是()A．eq\f(cA－,cB－)>eq\f(cHA,cHB)B．c(A－)－c(B－)＝c(HA)－c(HB)C．c(Na＋)＝c(A－)＋c(B－)D．c(HB)>c(HA)>c(OH－)解析eq\f(cA－,cB－)＝eq\f(cH＋·cA－,cH＋·cB－)＝eq\f(KaHA·cHA,KaHB·cHB)，eq\f(KaHA,KaHB)>1，故eq\f(cA－,cB－)>eq\f(cHA,cHB)，A项正确；根据物料守恒，溶液中存在：c(A－)＋c(HA)＝c(B－)＋c(HB)，则c(A－)－c(B－)＝c(HB)－c(HA)，B项错误；根据物料守恒，溶液中存在：c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)＋c(B－)＋c(HB)，故c(Na＋)>c(A－)＋c(B－)，C项错误；Ka(HA)>Ka(HB)，则HA的酸性比HB的酸性强，故B－的水解程度大于A－的水解程度，c(HB)>c(HA)，根据质子守恒，c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB)＋c(HA)，故c(OH－)>c(HB)>c(HA)，D项错误。12．下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是()A．pH相同的①NH4Cl、②NH4Al(SO4)2、③NH4HSO4三种溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))：①<②<③B．20mL0.1mol·L－1CH3COONa溶液与10mL0.1mol·L－1HCl溶液混合后呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO－)>c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋)C．0.1mol·L－1NaHCO3溶液与0.1mol·L－1NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(Na＋)>c(COeq\o\al(2－,3))>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(OH－)D．常温下，pH＝7的NH4Cl与氨水的混合溶液中：c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(H＋)＝c(OH－)解析：选B溶液物质的量浓度相同时，三种溶液中的c(H＋)：③>②>①，c(NHeq\o\al(＋,4))：③>②>①，故c(H＋)相同时，三种溶液中的c(NHeq\o\al(＋,4))：③<②<①，A项错误；反应后得到等物质的量浓度的CH3COONa、CH3COOH、NaCl的混合溶液，溶液呈酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，故c(CH3COO－)>c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋)，B项正确；混合后得到Na2CO3溶液，由于COeq\o\al(2－,3)两步水解都生成OH－，COeq\o\al(2－,3)只有第一步水解生成HCOeq\o\al(－,3)，故c(Na＋)>c(COeq\o\al(2－,3))>c(OH－)>c(HCOeq\o\al(－,3))，C项错误；该混合溶液中，根据电荷守恒有：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，溶液呈中性，则c(H＋)＝c(OH－)，故c(Cl－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))，D项错误。13．常温下，含碳微粒(H2C2O4、HC2Oeq\o\al(－,4)、C2Oeq\o\al(2－,4))存在于0.1mol·L－1草酸溶液与等浓度NaOH溶液反应后的溶液中，它们的物质的量分数w(某微粒物质的量浓度与三种微粒物质的量浓度和比值)与溶液pH的关系如图所示，下列有关说法错误的是()A．向pH＝1.2的溶液中加NaOH溶液将pH增大至4.2的过程中水的电离度一直增大B．pH＝4.2时，溶液中c(Na＋)＞c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))C．若草酸的第二级电离常数为K2，则lgK2＝－4.2D．将0.1mol·L－1相同物质的量浓度NaHC2O4和Na2C2O4的两份溶液等体积混合，可配得图a点所示混合液解析：选DpH＝1.2的溶液中加NaOH溶液将pH增大至4.2，草酸逐渐减少，草酸钠增多，溶液中由酸电离的氢离子浓度减小，则对水的电离抑制的程度减小，水的电离度一直增大，故A正确；pH＝4.2时，c(HC2Oeq\o\al(－,4))＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))，根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)，c(H＋)和c(OH－)忽略，所以c(Na＋)＞c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))，故B正确；pH＝4.2时，c(HC2Oeq\o\al(－,4))＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))，Ka2＝eq\f(cC2O\o\al(2－,4)·cH＋,cHC2O\o\al(－,4))＝c(H＋)＝10－4.2，则lgK2＝lg10－4.2＝－4.2，故C正确；HC2Oeq\o\al(－,4)的电离常数是10－4.2，C2Oeq\o\al(2－,4)的水解常数是Kh＝eq\f(KW,Ka2)＝eq\f(10－14,10－4.2)＝10－9.8<10－4.2，HC2Oeq\o\al(－,4)的电离大于C2Oeq\o\al(2－,4)的水解，所以c(HC2Oeq\o\al(－,4))≠c(C2Oeq\o\al(2－,4))，故D错误。14．25℃时，0.1molNa2CO3与盐酸混合所得的一组体积为1L的溶液，溶液中部分微粒与pH的关系如下图所示。下列有关叙述正确的是()A．随pH增大，eq\f(cCO\o\al(2－,3),cHCO\o\al(－,3))数值先减小后增大B．b点所示的溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)＋c(Cl－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))C．25℃时，碳酸的第一步电离常数Ka1＝10－7D．溶液呈中性时：c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(H2CO3)解析：选Beq\f(cCO\o\al(2－,3),cHCO\o\al(－,3))＝eq\f(cCO\o\al(2－,3)·cH＋,cHCO\o\al(－,3)·cH＋)＝eq\f(KHCO\o\al(－,3),cH＋)，温度不变，K(HCOeq\o\al(－,3))不变，pH增大，c(H＋)减小，因此eq\f(cCO\o\al(2－,3),cHCO\o\al(－,3))数值增大，故A错误；根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)＋c(Cl－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))，故B正确；根据图像，pH＝6时，c(HCOeq\o\al(－,3))＝c(H2CO3)，则25℃时，碳酸的第一步电离常数Ka1＝eq\f(cHCO\o\al(－,3)·cH＋,cH2CO3)＝c(H＋)＝10－6，故C错误；溶液呈中性时pH＝7，根据图像，c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(H2CO3)＞c(COeq\o\al(2－,3))，故D错误。15．常温下，向25mL0.1mol·L－1NaOH溶液中逐滴滴加0.2mol·L－1的HN3(叠氮酸)溶液，pH的变化曲线如图所示(溶液混合时体积的变化忽略不计，叠氮酸的K＝10－4.7)。下列说法正确的是()A．水电离出的c(H＋)：A点小于B点B．在B点，离子浓度大小为c(OH－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(Neq\o\al(－,3))C．在C点，滴加的V(HN3溶液)＝12.5mLD．在D点，c(Na＋)＝2c(HN3)＋2c(Neq\o\al(－,3))解析：选A由图可知，A点pH＝13，B点pH＝8，A点比B点的碱性强，A点NaOH溶液对水的电离抑制程度大于B点，故A点水电离出的c(H＋)小于B点，A正确；B点溶液呈碱性，显然c(OH－)＞c(H＋)，但溶液中c(Na＋)＞c(OH－)，B错误；当V(HN3溶液)＝12.5mL时，NaOH与HN3恰好完全反应，由于Neq\o\al(－,3)发生水解反应而使溶液显碱性，而C点溶液的pH＝7，溶液呈中性，说明V(HN3溶液)＞12.5mL，C错误；D点溶液是等浓度NaN3和HN3的混合液，根据物料守恒可得2c(Na＋)＝c(Neq\o\al(－,3))＋c(HN3)，D错误。16．常温下，向1L0.1mol·L－1NH4Cl溶液中，不断加入固体NaOH后，NHeq\o\al(＋,4)与NH3·H2O的变化趋势如图所示(不考虑溶液体积的变化和氨的挥发)，下列说法正确的是()A．M点溶液中水的电离程度比原溶液大B．a＝0.05C．当n(NaOH)＝0.05mol时溶液中有：c(Cl－)＞c(Na＋)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(OH－)＞c(H＋)D．在M点时，n(OH－)－n(H＋)＝(a－0.05)mol解析：选DM点是向1L0.1mol·L－1NH4Cl溶液中，不断加入NaOH固体后反应得到NaCl、NH3·H2O溶液与剩余NH4Cl溶液的混合溶液，NHeq\o\al(＋,4)浓度和NH3·H2O浓度相同，NH3·H2O是一元弱碱，抑制水的电离，此时水的电离程度小于原NH4Cl溶液中水的电离程度，故A错误；若a＝0.05，得到物质的量均为0.05mol的NH4Cl、NaCl和NH3·H2O的混合物，由于NH3·H2O电离大于NH4Cl水解，则c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(NH3·H2O)，离子浓度大小关系为c(Cl－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Na＋)＞c(OH－)＞c(H＋)，故B、C错误；在M点时溶液中存在电荷守恒，n(OH－)＋n(Cl－)＝n(H＋)＋n(Na＋)＋n(NHeq\o\al(＋,4))，n(OH－)－n(H＋)＝n(NHeq\o\al(＋,4))＋n(Na＋)－n(Cl－)＝0.05＋a－0.1＝(a－0.05)mol，故D正确。17．向20mL0.5mol·L－1的醋酸溶液中逐滴加入等物质的量浓度的烧碱溶液，测定混合溶液的温度变化如图所示。下列关于混合溶液的相关说法中错误的是()A．醋酸的电离常数：B点＞A点B．由水电离出的c(OH－)：B点＞C点C．从A点到B点，混合溶液中可能存在：c(CH3COO－)＝c(Na＋)D．从B点到C点，混合溶液中一直存在：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)解析：选D醋酸是弱电解质，在水溶液里存在电离平衡，且其电离过程吸热，温度越高，醋酸的电离程度越大，其电离常数越大，故A正确；B点酸碱恰好反应生成醋酸钠，C点NaOH过量，NaOH抑制水的电离，醋酸钠促进水的电离，所以由水电离出的c(OH－)：B点＞C点，故B正确；如果c(CH3COO－)＝c(Na＋)，根据电荷守恒知，溶液中c(OH－)＝c(H＋)，B点为醋酸钠是强碱弱酸盐，其水溶液呈碱性，A点为等物质的量的醋酸和醋酸钠混合溶液，呈酸性，所以从A点到B点，混合溶液中可能存在：c(CH3COO－)＝c(Na＋)，故C正确；在C点时为醋酸钠、NaOH等物质的量的混合溶液，因为CH3COO－发生水解反应，则混合溶液中c(CH3COO－)＜c(OH－)，故D错误。18.25℃时,向0.10mol·L-1H2S溶液中,加入稀HCl、NaOH溶液,溶液的pH与c(S2-)关系如下图(忽略溶液体积的变化、H2S的挥发),已知Ksp(MnS)=2.8×10-13。下列说法中错误的是 ()A.pH=13时,溶液中的c(H2S)+c(HS-)=0.043mol·L-1B.在含0.020mol·L-1Mn2+、0.10mol·L-1H2S中,当溶液pH=5时,Mn2+开始沉淀C.pH=11时溶液中的溶质为Na2S,存在c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)D.在CuSO4溶液中加入0.10mol·L-1H2S溶液,可得到黑色CuS沉淀,则酸性:H2S>H2SO4【解析】选D。pH=13时,c(S2-)=5.7×10-2mol·L-1,根据硫原子守恒有c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.10mol·L-1,则c(H2S)+c(HS-)=0.10mol·L-1-c(S2-)=0.043mol·L-1,A正确;Ksp(MnS)=2.8×10-13,c(Mn2+)=0.020mol·L-1,Mn2+开始沉淀时c(S2-)==1.4×10-11mol·L-1,根据图象分析此时溶液pH=5,B正确;在Na2S溶液中根据质子守恒有c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S),C正确;硫酸是强酸,氢硫酸是弱酸,D错误。19.常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()A．Ka2(H2X)的数量级为10－6B．曲线N表示pH与lgeq\f(cHX－,cH2X)的变化关系C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)解析：选DH2X的电离方程式为H2XH＋＋HX－，HX－H＋＋X2－。当eq\f(cHX－,cH2X)＝eq\f(cX2－,cHX－)＝1时，即横坐标为0时，Ka1＝c(H＋)，Ka2＝c′(H＋)，因为Ka1>Ka2，故c(H＋)>c′(H＋)，即pH<pH′，结合图知，曲线N代表第一步电离，曲线M代表第二步电离。Ka2≈10－5.4，A项正确；由上述分析知，曲线N表示pH与lgeq\f(cHX－,cH2X)的变化关系，曲线M表示pH与lgeq\f(cX2－,cHX－)的变化关系，B项正确；选择曲线M分析，NaHX溶液中eq\f(cX2－,cHX－)<1则lgeq\f(cX2－,cHX－)<0，此时溶液pH<5.4，溶液呈酸性，故NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)，C项正确；电荷守恒式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HX－)＋2c(X2－)，中性溶液中存在c(H＋)＝c(OH－)，故有c(Na＋)＝c(HX－)＋2c(X2－)，由C项分析知，c(HX－)＝c(X2－)或c(HX－)>c(X2－)时溶液一定呈酸性，故中性溶液中c(HX－)<c(X2－)，D项错误。20．常温下，某溶液中只含有Cl－、NHeq\o\al(＋,4)、H＋、OH－四种离子，其浓度大小的排列顺序为c(Cl－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(H＋)＞c(OH－)，下列有关说法中正确的是()A．该溶液由pH＝11的NH3·H2O溶液与pH＝3的HCl溶液等体积混合而成B．该溶液由0.1mol·L－1的NH3·H2O溶液与0.1mol·L－1的NH4Cl溶液等体积混合而成C．在上述溶液中加入适量NH3·H2O，可能使溶液中离子浓度大小改变为c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)D．在上述溶液中通入适量HCl气体，可能使溶液中离子浓度大小改变为c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)＞c(OH－)＝c(H＋)解析：选C常温下，pH＝11的NH3·H2O溶液与pH＝3的HCl溶液等体积混合，充分反应后，NH3·H2O溶液有剩余，溶液呈碱性，则有c(OH－)＞c(H＋)，A错误；0.1mol·L－1NH3·H2O溶液与0.1mol·L－1NH4Cl溶液等体积混合，所得溶液呈碱性，则有c(OH－)＞c(H＋)，B错误；加入适量NH3·H2O，中和溶液中的H＋，使溶液呈碱性，则有c(OH－)＞c(H＋)，结合电荷守恒可得c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Cl－)，C正确；原溶液呈酸性，通入适量HCl，溶液的酸性比原来更强，则有c(H＋)＞c(OH－)，不可能存在c(OH－)＝c(H＋)，D错误。21．常温下，将NaOH溶液滴加到某一元酸(HA)溶液中，测得混合溶液的pH与离子浓度变化关系如图所示，已知peq\f(cA－,cHA)＝－lgeq\f(cA－,cHA)。下列叙述不正确的是()A．Ka(HA)的数量级为10－5B．滴加NaOH溶液过程中，eq\f(cA－,cHA·cOH－)保持不变C．m点所示溶液中：c(H＋)＝c(HA)＋c(OH－)－c(Na＋)D．n点所示溶液中：c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)解析：选D由图可知，peq\f(cA－,cHA)＝－lgeq\f(cA－,cHA)＝0，即eq\f(cA－,cHA)＝1时，混合液pH＝4.76；HA的电离常数为Ka(HA)＝eq\f(cA－·cH＋,cHA)＝c(H＋)＝10－4.76，则Ka(HA)的数量级为10－5，A正确。Ka(HA)＝eq\f(cA－·cH＋,cHA)＝eq\f(cA－·KW,cHA·cOH－)，则有eq\f(cA－,cHA·cOH－)＝eq\f(KaHA,KW)，由于温度不变，Ka(HA)、KW不变，故eq\f(cA－,cHA·cOH－)保持不变，B正确。m点所示溶液中，根据电荷守恒可得c(H＋)＋c(Na＋)＝c(A－)＋c(OH－)，此时c(A－)＝c(HA)，则有c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HA)＋c(OH－)，故有c(H＋)＝c(HA)＋c(OH－)－c(Na＋)，C正确。由图可知，n点溶液的pH＜3，溶液呈酸性，则有c(H＋)＞c(OH－)，结合电荷守恒可得c(Na＋)＜c(A－)，故有c(Na＋)＜c(A－)＋c(HA)，D错误。22．(2019·广州调研)常温下，浓度均为0.10mol·L－1、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lgeq\f(V,V0)的变化如图所示。下列叙述正确的是()A．MOH的电离程度：c点大于d点B．ROH溶液由a点到b点时，eq\f(cR＋,cROH·cH＋)变大C．pH＝10时，MOH和ROH溶液中，c(M＋)＞c(R＋)D．lgeq\f(V,V0)＝2时，MOH和ROH两种溶液中，水电离出的c(OH－)的比值为1∶10解析：选D由图可知，浓度均为0.10mol·L－1的MOH和ROH溶液，前者pH＝13，后者pH＜13，则MOH是强碱，ROH是弱碱，MOH完全电离，故c、d两点MOH的电离程度均为100%，A错误。ROH存在电离平衡：ROHR＋＋OH－，则电离常数为Kb(ROH)＝eq\f(cOH－·cR＋,cROH)＝eq\f(KW·cR＋,cROH·cH＋)，则有eq\f(cR＋,cROH·cH＋)＝eq\f(KbROH,KW)，由于温度不变，则Kb(ROH)、KW不变，故a→b点时eq\f(cR＋,cROH·cH＋)不变，B错误。MOH和ROH溶液中存在电荷守恒关系：c(M＋)＋c(H＋)＝c(OH－)、c(R＋)＋c(H＋)＝c(OH－)；由图可知，pH＝10时，两溶液中c(OH－)、c(H＋)分别相等，则有c(M＋)＝c(R＋)，C错误。lgeq\f(V,V0)＝2时，MOH和ROH溶液的pH分别为11、10，而碱溶液中的H＋全部来源于水的电离，且c水(OH－)＝c水(H＋)，故MOH和ROH溶液中水电离出的c(OH－)的比值为10－11∶10－10＝1∶10，D正确。23．常温下，向25mL0.1mol·L－1NaOH溶液中逐滴滴加0.2mol·L－1的HN3(叠氮酸)溶液，pH的变化曲线如图所示(溶液混合时体积的变化忽略不计，叠氮酸的K＝10－4.7)。下列说法正确的是()A．水电离出的c(H＋)：A点小于B点B．在B点，离子浓度大小为c(OH－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(Neq\o\al(－,3))C．在C点，滴加的V(HN3溶液)＝12.5mLD．在D点，c(Na＋)＝2c(HN3)＋2c(Neq\o\al(－,3))解析：选A由图可知，A点pH＝13，B点pH＝8，A点比B点的碱性强，A点NaOH溶液对水的电离抑制程度大于B点，故A点水电离出的c(H＋)小于B点，A正确；B点溶液呈碱性，显然c(OH－)＞c(H＋)，但溶液中c(Na＋)＞c(OH－)，B错误；当V(HN3溶液)＝12.5mL时，NaOH与HN3恰好完全反应，由于Neq\o\al(－,3)发生水解反应而使溶液显碱性，而C点溶液的pH＝7，溶液呈中性，说明V(HN3溶液)＞12.5mL，C错误；D点溶液是等浓度NaN3和HN3的混合液，根据物料守恒可得2c(Na＋)＝c(Neq\o\al(－,3))＋c(HN3)，D错误。24．室温下，将0.05molNa2CO3固体溶于水配成100mL溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确的是()选项加入物质结论A50mL1mol·L－1H2SO4反应结束后，c(Na＋)＝c(SOeq\o\al(2－,4))B0.05molCaO溶液中eq\f(cOH－,cHCO\o\al(－,3))增大C50mLH2O由水电离出的c(H＋)·c(OH－)不变D0.1molNaHSO4固体反应完全后，溶液pH减小，c(Na＋)不变解析：选BNa2CO3溶液中存在水解平衡COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－，所以溶液呈碱性。A项，向溶液中加入50mL1mol·L－1H2SO4，Na2CO3与H2SO4恰好反应生成0.05molNa2SO4，根据物料守恒可得c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,4))，错误；B项，向Na2CO3溶液中加入0.05molCaO后，发生反应CaO＋H2O=Ca(OH)2，生成0.05molCa(OH)2，恰好与Na2CO3反应：Ca(OH)2＋Na2CO3=CaCO3↓＋2NaOH，则c(COeq\o\al(2－,3))减小，c(OH－)增大，c(HCOeq\o\al(－,3))减小，所以eq\f(cOH－,cHCO\o\al(－,3))增大，正确；C项，加入50mLH2O，COeq\o\al(2－,3)的水解平衡正向移动，但c(OH－)减小，溶液中的OH－全部来源于水的电离，由于水电离出的H＋、OH－浓度相等，故由水电离出的c(H＋)·c(OH－)减小，错误；D项，加入的0.1molNaHSO4固体与0.05molNa2CO3恰好反应生成0.1molNa2SO4，溶液呈中性，故溶液pH减小，加入NaHSO4，引入Na＋，所以c(Na＋)增大，错误。二、非选择题（本大题共5小题，共52分）1（4分）．25℃时，H2SO3HSOeq\o\al(－,3)＋H＋的电离常数Ka＝1×10－2，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh＝________，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中eq\f(cH2SO3,cHSO\o\al(－,3))将________(填“增大”“减小”或“不变”)。解析：H2SO3的电离常数表达式为Ka＝eq\f(cHSO\o\al(－,3)·cH＋,cH2SO3)＝1×10－2，水的离子积常数KW＝c(H＋)·c(OH－)＝1×10－14，NaHSO3的水解反应的平衡常数Kh＝eq\f(cH2SO3·cOH－,cHSO\o\al(－,3))＝eq\f(cH2SO3·KW,cHSO\o\al(－,3)·cH＋)＝eq\f(KW,Ka)＝eq\f(1×10－14,1×10－2)＝1×10－12。由Kh＝eq\f(cH2SO3·cOH－,cHSO\o\al(－,3))得eq\f(cH2SO3,cHSO\o\al(－,3))＝eq\f(Kh,cOH－)，加入I2后，HSOeq\o\al(－,3)被氧化为H2SO4，c(H＋)增大，c(OH－)减小，Kh不变，所以eq\f(cH2SO3,cHSO\o\al(－,3))增大。答案：1×10－12增大2（12分）．(1)pH相等的NaOH溶液与CH3COONa溶液，分别加热到相同的温度后CH3COONa溶液的pH________NaOH溶液的pH(填“>”“＝”或“<”)。(2)将物质的量浓度相同的盐酸与氨水混合后，溶液中的c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)，则盐酸的体积________氨水的体积(填“>”“＝”或“<”)。(3)将0.2mol·L－1HA溶液与0.1mol·L－1NaOH溶液等体积混合(混合后溶液体积变化忽略不计)，测得混合溶液中c(Na＋)>c(A－)，则：①混合溶液中，c(A－)________c(HA)(填“>”“<”或“＝”，下同)。②混合溶液中，c(HA)＋c(A－)________0.1mol·L－1。(4)常温时，取0.1mol·L－1HX溶液与0.1mol·L－1NaOH溶液等体积混合，测得混合溶液的pH＝8。①混合溶液中由水电离出的c(OH－)与0.1mol·L－1NaOH溶液中由水电离出的c(OH－)之比为________。②已知NH4X溶液呈中性，又知将HX溶液加入到Na2CO3溶液中有气体放出，试推断(NH4)2CO3溶液的pH________7(填“>”“<”或“＝”)。解析：(1)pH相等的NaOH溶液与CH3COONa溶液中c(OH－)相等，分别加热到相同的温度后，NaOH溶液中c(OH－)不变，而CH3COONa溶液中CH3COO－的水解平衡正向移动，c(OH－)增大，则CH3COONa溶液中c(OH－)大于NaOH溶液中c(OH－)，故CH3COONa溶液的pH大。(2)物质的量浓度相同的盐酸与氨水混合后，溶液中的c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)，据电荷守恒可得c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，则有c(H＋)＝c(OH－)，此时溶液呈中性；若两溶液恰好完全反应则生成NH4Cl，所得溶液呈酸性，若使溶液呈中性，则有V(HCl)<V(氨水)。(3)①0.2mol·L－1HA溶液与0.1mol·L－1NaOH溶液等体积混合，二者充分反应后得到等浓度的HA和NaA混合液，据电荷守恒可得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，测得混合溶液中c(Na＋)>c(A－)，则有c(H＋)<c(OH－)，溶液呈碱性，说明A－的水解程度大于HA的电离程度，故溶液中c(A－)<c(HA)。②据物料守恒可得，混合溶液中c(HA)＋c(A－)＝0.1mol·L－1。(4)0.1mol·L－1HX溶液与0.1mol·L－1NaOH溶液等体积混合，二者恰好完全反应生成NaX，测得混合溶液的pH＝8，说明X－发生了水解反应，则HX为一元弱酸。①混合溶液中NaX发生水解反应，促进了水的电离，则由水电离出的c(OH－)＝10－6mol·L－1；0.1mol·L－1NaOH溶液中OH－抑制了水的电离，则由水电离出的c(OH－)＝10－13mol·L－1，故两溶液中由水电离出的c(OH－)之比为(10－6mol·L－1)∶(10－13mol·L－1)＝107∶1。②HX为弱酸，NH4X溶液呈中性，说明NHeq\o\al(＋,4)和X－的水解程度相同；将HX溶液加入到Na2CO3溶液中有气体放出，说明HX的酸性强于H2CO3，根据盐类“越弱越水解”的规律可知，COeq\o\al(2－,3)的水解程度大于X－，从而推知(NH4)2CO3溶液中COeq\o\al(2－,3)的水解程度大于NHeq\o\al(＋,4)，故该溶液呈碱性，即pH>7。答案：(1)>(2)<(3)①<②＝(4)①107∶1②>3（14分）．NH4Al(SO4)2是食品加工中最为快捷的食品添加剂，用于焙烤食品；NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。请回答下列问题：(1)NH4Al(SO4)2可作净水剂，其理由是________________________________________________________________________________________________________________(用必要的化学用语和相关文字说明)。(2)相同条件下，0.1mol·L－1NH4Al(SO4)2中c(NHeq\o\al(＋,4))________(填“等于”“大于”或“小于”)0.1mol·L－1NH4HSO4中c(NHeq\o\al(＋,4))。(3)如图1所示是0.1mol·L－1电解质溶液的pH随温度变化的图像。①其中符合0.1mol·L－1NH4Al(SO4)2的pH随温度变化的曲线是________(填字母)，导致pH随温度变化的原因是_______________________________________________________________________________________________________________________________。②20℃时，0.1mol·L－1NH4Al(SO4)2中2c(SOeq\o\al(2－,4))－c(NHeq\o\al(＋,4))－3c(Al3＋)＝________。(4)室温时，向100mL0.1mol·L－1NH4HSO4溶液中滴加0.1mol·L－1NaOH溶液，得到溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图2所示。试分析图中a、b、c、d四个点，水的电离程度最大的是________点；在b点，溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是___________________________________________________________________________________________________。解析：(1)Al3＋水解生成的Al(OH)3胶体具有吸附性，即Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋，Al(OH)3吸附悬浮颗粒使其沉降。(2)NH4Al(SO4)2与NH4HSO4中的NHeq\o\al(＋,4)均发生水解，NH4Al(SO4)2中Al3＋水解呈酸性抑制NHeq\o\al(＋,4)水解，HSOeq\o\al(－,4)电离出H＋同样抑制NHeq\o\al(＋,4)水解，但HSOeq\o\al(－,4)电离生成的H＋浓度比Al3＋水解生成的H＋浓度大，所以NH4HSO4中NHeq\o\al(＋,4)水解程度比NH4Al(SO4)2中的小。(3)①NH4Al(SO4)2水解，溶液呈酸性，升高温度其水解程度增大，pH减小，符合的曲线为Ⅰ。②根据电荷守恒，可以求出2c(SOeq\o\al(2－,4))－c(NHeq\o\al(＋,4))－3c(Al3＋)＝c(H＋)－c(OH－)＝10－3mol·L－1[c(OH－)太小，可忽略]。(4)a、b、c、d四个点，根据反应量的关系，a点恰好消耗完电离出H＋，溶液中只有(NH4)2SO4与Na2SO4；b、c、d三点溶液均含有NH3·H2O，(NH4)2SO4可以促进水的电离，而NH3·H2O抑制水的电离，a点水的电离程度最大，b点溶液呈中性，即溶液含有(NH4)2SO4、Na2SO4、NH3·H2O三种成分，a点时c(Na＋)＝c(SOeq\o\al(2－,4))，b点时c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,4))，根据N元素与S元素的关系，可以得出c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(NHeq\o\al(＋,4))，故c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(OH－)＝c(H＋)。答案：(1)Al3＋水解生成的Al(OH)3胶体具有吸附性，即Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋，Al(OH)3胶体吸附悬浮颗粒使其沉降从而净化水(2)小于(3)①ⅠNH4Al(SO4)2水解，溶液呈酸性，升高温度使其水解程度增大，pH减小②10－3mol·L－1(4)ac(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(OH－)＝c(H＋)4（12分）．现有0.175mol·L－1醋酸钠溶液500mL(已知醋酸的电离常数Ka＝1.75×10－5)。(1)写出醋酸钠水解反应的化学方程式：____________________________________。(2)下列图像能说明醋酸钠的水解反应达到平衡的是______。A.溶液中c(Na＋)与反应时间t的关系B.CH3COO－的水解速率与反应时间t的关系C.溶液的pH与反应时间t的关系D.KW与反应时间t的关系(3)在醋酸钠溶液中加入下列少量物质，能使水解平衡右移的有________。A．冰醋酸 B．纯碱固体C．醋酸钙固体 D．氯化铵固体(4)欲配制0.175mol·L－1醋酸钠溶液500mL，可采用以下两种方案；方案一：用托盘天平称取____g无水醋酸钠，溶于适量水中，配成500mL溶液。方案二：用体积均为250mL且浓度均为________mol·L－1的醋酸与氢氧化钠两溶液混合而成(设混合后的体积等于混合前两者体积之和)。(5)在室温下，0.175mol·L－1醋酸钠溶液的pH约为____[已知醋酸根离子水解反应的平衡常数Kh＝eq\f(KW,KaCH3COOH)]。