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312页化学反响速率和化学平衡计算【错题订正】CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH=-23.5kJ·mol-1CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH=-23.5kJ·mol-1。在t1℃,恒容密闭容器中建立上述平衡,体系中各组分浓度随时间变化如下图。(1)该条件下反响平衡常数表达式K= 在t1℃时反响的平衡常数为 ,到达平衡时n(CH3OCH3):n(CH3OH):n(H2O)= 。(2一样条件下假设转变起始浓度某时刻各组分浓度依次为(C0.4-1(H23 0.6-1(CHH=2.4mol·1此时正逆反响速率的大小v v 填3 正 逆Ⅱ.可逆反响:M(g)+N(g)P(g)+Q(g) ΔH>0,请答复以下问题:“<”或“=”),反响向Ⅱ.可逆反响:M(g)+N(g)P(g)+Q(g) ΔH>0,请答复以下问题:在某温度下,反响物的起始浓度分别为c(M)=1mol·L-1,c(N)=2.4mol·L-1。到达平衡后,M的转化率为60%,此时N的转化率为 。假设反响温度上升,M的转化率 (填“增大”、“减小”或“不变”)。假设反响温度不变,反响物的起始浓度分别为c(M)=4mol·L-1,c(N)=amol·L-1;到达平衡后,c(P)=2mol·L-1,a= 。c(CH3OCH3)=1mol·L-1,c(CH3OCH3)=1mol·L-1,c(H2O)=0.8mol·L-1,c(CH3OH)=0.4mol·L-1,则该温度下反响的平衡常K=5到达平衡时nH3)n(CH:n(H;(2)Qc==9>K,则反响逆向进展,v(正)<v(逆)。Ⅱ.(1)M60%,则M削减了1mol·L-1×60%=0.6mol·L-1,由方程式可知N也削减了0.6mol·L-1,N的转化率为×100%=25%;(2)该反响为吸热反响,上升温度,平衡正向移动,则M的转化率增大;(3)由(1)MNPQ0.4mol·L-11.8mol·L-10.6mol·L-10.6mol·L-1,则该温度下的平衡常数为:K==0.5,当反响物的起始浓度分别为c(M)=4mol·L-1,c(N)=amol·L-1时,依据三段式:K==0.5a=6。【答案】Ⅰ.(1) 5 5:2:4(2)< 逆Ⅱ.(1)25% (2)增大(3)62NO(g)+Cl2(g)2NOCl(g)。2、亚硝酰氯(NOCl)2NO(g)+Cl2(g)2NOCl(g)。(1)氮氧化物与悬浮在大气中的海盐粒子相互作用时会生成亚硝酰氯,涉及如下反响:①2NO2(g)+NaCl(s) NaNO3(s)+NOCl(g)②4NO2(g)+2NaCl(s) 2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)③2NO(g)+Cl2(g) 2NOCl(g)(2)300℃时,2NOCl(g)2NO(g)+Cl2(g)。1 2 3 1 2 设反响①②③对应的平衡常数依次为KKK则K(2)300℃时,2NOCl(g)2NO(g)+Cl2(g)。1 2 3 1 2 正反响速率的表达式为v =k·cn(NOCl)(k为速率常数,只与温度有关),测得速率与浓度的正关系如表所示:序号c(NOCl)/mol·L-1v/mol·L-1·s-1①0.303.60×10-9②0.601.44×10-8③0.903.24×10-8n= ,k= 。1L2molNO(g)1molCl2(g)c(NOCl)与时t的关系如图A所示:①反响开头到10min时NO的平均反响速率v(NO)= mol·L-1·min-1。②T2时该反响的平衡常数K为 。③Cl2的平衡转化率为 。NO(g)Cl
[
n〔Cl〕2 、与催化剂的接温度、压强、2 n〔NO〕触面积],NO的转化率变化关系如图B所示。X代表 。【解析】(1)依据盖斯定律知,①×2-②=③,从而可推知平衡常数之间的关系。(2)将①②n0.60
1.44×10-8= =4n=20.30 3.60×10-9k值。:(3)①10min时,c(NOCl)=1mol·L-1,则转化的NO的物质的量为1mol,则v(NO)1mol·L-1 12=10min
=0.1mol·L1·min1。②平衡常数K=12×0.5=2Cl2的平衡转化率为0.5mol·L-1×100%=50%。(4)A,T
TTT
下到达1mol·L-1
2 2 1 2平衡状态时,c(NOCl)观看图BX的增大,NO的转化率增大,说明平衡向正反响方向移动,该可逆反响的X正反响是气体分子数减小的反响,且正反响是放热反响,代表压强或n〔Cl2〕。与催化剂Xn〔NO〕2的接触面积大小只影响化学反响速率,不会使平衡移动,即不转变转化率。2【答案】(1)K2·K=K2(2)2 4.0×10-8L·mol-1·s-1(3)①0.1 ②2 ③50%(4)压强或
n〔Cl〕3 1【学问清单】
n〔NO〕化学反响速率计算的方法定义式法:化学反响速率是表示反响进展快慢的物理量,它用单位时间内反响物浓度的Δc削减或生成物浓度的增加来表示,v=Δt,单位有mol/(L·h)、mol/(L·min)、mol/(L·s)等。比例关系法:对于反响mA(g)+nB(g)===pC(g)+qD(g),其化学反响速率可用不同的v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=m∶n∶p∶q。三段式法:列起始量、转化量、最终量,再依据定义式或比例关系计算。例如:则:v(A)=则:v(A)=xmol·L-1·s-1,v(B)=mol·L-1·s-1,v(C)=mol·L-1·s-1,1,v(D)=mol·L-1·s-1。化学平衡常数mA(g)+nmA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)出:K=,K出:K=,K值越大,说明平衡体系中生成物所占的比例越大,反响物的转化化学平衡常数的应用:依据平衡常数可推断可逆反响进展的程度,平衡常数越大,正利用化学平衡常数可推断化学平衡移动的方向,对于可逆反响aA(g)利用化学平衡常数可推断化学平衡移动的方向,对于可逆反响aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g),在肯定温度下的任意时刻,反响物与生成物浓度有如下关系:=Qc,称热效应:。热效应:。“三段式”法是有效解答化学平衡计算题的“万能钥匙”起始量、转化量、平衡量,按题目要求进展计算,同时还要留意单位的统一。举例如下:则A的转化率α(A) mx 。=aD的物质的量分数=
×100%qx
×100%。a-mx+b-nx+px+qx(3)p(3)起始与平衡时的压强比:
a+b始= 。p a-mx+b-nx+px+qx平aM
+bM为浓度商:;利用化学平衡常数推断可逆反响的b-+pxqx(4)平衡时混合气体的平均相对分子质量Mr=a-mx+A nx B +为浓度商:;利用化学平衡常数推断可逆反响的b-+pxqx【变式练习】1.温度为T1mol2C(s)+2NO2(g)N2(g)+2CO2(g)反响一样时间,测得各容器中NO2的转化率与容器体积的关系如下图。以下说法正确的选项是4A.T45B.图中c点所示条件下,v(正)>v(逆)2.H2SCO2在高温下发生反响:H2S(g)+CO2(g)COS(g)+H2.H2SCO2在高温下发生反响:H2S(g)+CO2(g)COS(g)+H2O(g)610K时,将10.10molCO2与0.40molH2S充入2.5L的空钢瓶中反响平衡后水的物质的量分数为0.02。(1)H2S的平衡转化率α= %,反响平衡常数K= 。11在620K重复试验,平衡后水的物质的量分数为0.03,H2S的转化率α2 α,该反响的ΔH 0(填“>”“<”或“=”)。1向反响器中再分别充入以下气体,能使H2S转化率增大的是 (填标号)。【易错通关】21.O2HClCl2
n(Cl)的数据2如下则2.0~6.0min内以HCl的物质的量变化表示的反响速率为 (以mol·min2t/minn(Cl2)/10-t/minn(Cl2)/10-3mol002.01.84.03.76.05.42.1.00L的容器中,通入肯定量的N2O4,发生反响N2O4(g)8.07.22NO2(g),随温度上升,混合气体的颜色变深。则在0~60s时段,反响速率v(N2O4)为 mol·L-1·s-1。3.aA+bBcC2L的容器中进展反响。在Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ阶段体系中各物质的量随时间变化的曲线如下图,A的平均反响速率vⅠ(A)、vⅡ(A)、vⅢ(A)从大到小排列次序为 ,第Ⅰ阶段203.aA+bBcC2L的容器中进展反响。在Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ阶段体系中各物质Cl2(g)+CO(g)COCl2Cl2(g)+CO(g)COCl2(g)1L恒容容器内各物质的浓度随时间变化的曲线假设保持温度不变在第8min向体系中参加这三种物质各2mol,则平衡 移动(填“向正反响方向”“向逆反响方向”或“不”),假设将初始投料浓度变为c(Cl2)=0.7mol/L、c(CO)=0.5mol/L、c(COCl2)= mol/L,保持反响温度不变,则最终到达化学平衡时,Cl26minCl2的体积分数一样。5.在肯定体积的密闭容器中,进展如下化学反响:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),其2 2 化学平衡常数K和温度t的关系如表,830℃时,向容器中充入1molCO、5molH2O,反响到达平衡后,其化学平衡常数K 1.0(选填“大于”“小于”或“等于”),其他条件不变的状况下扩大容器的体积平衡 移动(填“向正反响方向”“向逆反响方向”或“不”)。假设1200℃时,在某时刻平衡体系中CO、H、CO、5.在肯定体积的密闭容器中,进展如下化学反响:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),其2 2 t℃K7000.68000.98301.010001.76.工业上制备合成气的工艺主要是水蒸气重整甲烷:CH4(g)+H2O(g)12002.6CO(g)+3H2(g)-1t℃K7000.68000.98301.010001.76.工业上制备合成气的工艺主要是水蒸气重整甲烷:CH4(g)+H2O(g)12002.6CO(g)+3H2(g)到平衡时,CH4(g)的转化率为。ΔH>0,在肯定条件下,向体积为1L的密闭容器中充入1molCH4(g)和1molH2O(g),测得H2O(g)和H2(g)到平衡时,CH4(g)的转化率为。7.Bodensteins争论了以下反响:2HI(g)H2(g)+I2(g)716K时,气体混合物中碘化氢的物质的量分数x7.Bodensteins争论了以下反响:2HI(g)H2(g)+I2(g)716K时,气体混合物中碘t/min020406080120x(HI)10.910.850.8150.7950.784812页x(HI)00.600.730.7730.7800.7848.乙苯催化脱氢制苯乙烯反响:CH2CH3(g)CH=CH2(g)+H2(g)p92A(g)x(HI)00.600.730.7730.7800.7848.乙苯催化脱氢制苯乙烯反响:CH2CH3(g)CH=CH2(g)+H2(g)p92A(g)B(g)+C(g)12L的密闭容器中加物质物质的量/molA(g)1.2B(g)0.6C(g)0.6入A(g)。20s时测得各组分的物质的量如下表,则反响物质物质的量/molA(g)1.2B(g)0.6C(g)0.6+B(g)C(g) ΔH1.0L4.0molA(g)4.0mol+B(g)C(g) ΔH时间/minn(A)/moln(C)/mol04.00102.51.5201.5n130n2340n33该反响的化学平衡常数减小,则ΔH (填“>”时间/minn(A)/moln(C)/mol04.00102.51.5201.5n130n2340n33工业上用化学气相沉积法制备氮化硅,其反响如下:3SiCl4(g)+2N2(g)工业上用化学气相沉积法制备氮化硅,其反响如下:3SiCl4(g)+2N2(g)+6H2(g)Si3N4(s)+12HCl(g) ΔH<0。在肯定温度下进展上述反响,假设反响容器的容积为2L,3min后到达平衡测得固体的质量增加了2.80则H2的平均反响速率为 mol/(L·min);该反响的平衡常数表达式K= 。假设平衡时H2
m的物质的量之比为n,保持其他条件不变,降低温度后到达的平衡时,H
m的物质的量之比
填“>”“=”或“<”)。
n(100℃时假设将0.100molN2O4气体放入1L密闭容器中发生反响N2O4(g) 2NO2(g),c(N2O4)随时间的变化如表所示。在0~40s时段,化学反响速率v(NO2)为 mol·L时间/sc N2O4mol·L-1-1·s-1;此温度下的化学平衡常数K为 。假设将9.2gNO2和N2O4气体放入1L密闭容器中某时刻测得容器内气体的平均相对分子质量为50,则此时v正(N2O4) 逆(N2O4)(填“时间/sc N2O4mol·L-10204060801000.1000.0700.0500.0400.0400.040812页参考答案【变式练习】1.(1)p
<p<p
上升温度、降低压强K=K<K(2)66.7% 161 2 3
a b c 3Vc1 2 3 1 2 【解析】(1)正反响是气体体积增大的反响,增大压强,CO的含量降低,依据图像可知,在p1CO含量最高,则p、p、pp<p<p。上升温度CO的含量上升,说明正反响是吸热反响,所以欲提高CCO2CO2的平衡转化率,应实行增大,则图中a、b、cKa=Kb<Kc1 2 3 1 2 C(s)+CO(g)2CO(g)(2)900℃、1.013MPaCOC(s)+CO(g)2CO(g)起始量(mol)10转化量(mol)x2x平衡量(mol)1-x2x2x 21+x因此 =0.8,解得x=3,1+x
423V 16则CO2的转化率为66.7%,反响的平衡常数K=1 =3V。3V2.(1)2.5 2.8×10-3 (2)> > (3)BH2S(g)+CO2(g)COS(g)+H2O(g)H2S(g)+CO2(g)COS(g)+H2O(g)起始/mol0.400.1000转化/molxxxx平衡/mol 0.40-x 0.10-x x xx由题意得: =0.02〔0.40-x〕+〔0.10-x〕+x+x解得:x=0.01= ×100%HSα= ×100%
0.01mol
=2.5%,2 1 0.40mol0.010.01c〔COS〕·c〔HO〕 2.5×2.5K=c〔HS〕·c〔2〕= -0.010.10-
≈2.8×10-3;2 CO2 0.40 × 0.012.5 2.5温度上升,水的平衡物质的量分数增大,平衡右移,则H2S的转化率增大,故α2>α1。温度上升,平衡向吸热反响方向移动,故ΔH>0。A项,充入H2S,H2S的转化率反而减小;BCO2,增大了一种反响物的浓度,能够提高另一种反响物的转化率,故H2S的转化率增大;C项,充入COS,平衡左移,H2S的转化率减小;D项,充入N2,对平衡无影响,不转变H2S的转化率。1012页5.4-1.8 ×10-3mol×21.v(HCl)=
6.0-2.0 min
=1.8×10-3mol·min-12HCl(g)+2O21(g)HO(g)+Cl2HCl(g)+2O21(g)HO(g)+Cl(g)222 1n (5.4-1.8)×10-3moln=7.2×10-3molv(HCl)=
7.2×10-3mol6.0-2.0
=1.8×10-3mol·min-1min2.0.0010mol·L-1·s-1【解析】由题图可知,0~60s时段,N2O40.060mol·L-1,v(N2O4)0.060mol·L-1= 60s
=0.0010mol·L-1·s-1。3.v(A)>v(A)>v(A) 0.05mol·L-1·min-1Ⅰ Ⅱ Ⅲ
1.0mol【解析】由图给数据计算可得:vⅠ
(A)=
2L×20.0min
=0.025mol·L-1·min-1,vⅡ
(A)=1.0mol-0.62mol 0.62mol-0.50mol=0.0127-1·mi-1v(A= 0.006-1·mi-1,2L×15min Ⅲ 2L×10min1 v(A)>v(A)>v(A)。有物的量之比等于化学计量数之比可得v(C)=2v(A)=0.05mol·L1 Ⅰ Ⅱ Ⅲ1·min-1。向正反响方向 0.5=0.9mol/LK==0.3×0.1=302mol三种物0.98n(C2=0.3=0.9mol/LK==0.3×0.1=302mol三种物0.9质时,Qc==0.6<KCl2的6minCl2的体积分数一样,即与开头平衡为等效平衡,完全转化到左边满足2浓度为1.2O浓度为1.00.7+(COC质时,Qc==0.6<KCl2的=0.5mol/L+c(COCl2)=1.0mol/Lc(COCl2)=0.5mol/L。等于不逆反响方向的瞬间,反响物和生成物的浓度都减小一样的倍数,据Qc==K可知,浓【解析】只要温度不变,K830的瞬间,反响物和生成物的浓度都减小一样的倍数,据Qc==K可知,浓度同时转变一样倍数时,则平衡不移动。设容器体积为V,此时浓度商度同时转变一样倍数时,则平衡不移动。设容器体积为V,此时浓度商Qc==4>K=6.0.1875 25%10min0.75mol·L-1,则:平衡常数K==0.75×0.75=0.1875,平衡时甲烷转化率=0.25×0.753平衡常数K==0.75×0.75=0.1875,平衡时甲烷转化率=0.25×0.7537.0.108×0.1087.0.78422HI(g)H2(g)+I2(g)【解析】由表中数据可知,无论是从正反响方向开头,还是从逆反响方向开头,最终x(HI)0.784,说明此时已到达了平衡状态。设HI2HI(g)H2(g)+I2(g)=0.7842初始浓度/mol·L-=0.7842转化浓度/mol·L-10.2160.1080.108平衡浓度/mol·L-10.7840.1080.108K= 0.108×0.1088.Kp 或=【解析】从浓度角度求K:依据阿伏加德罗定律的推论,总压强p
V1 n1c 一样时,V=n,乙苯的2 2V 1= ,V =(1+α)V,依据方程式及平衡常数的定义:V反响后
1+α
反响后1112页Kc===。的量为(1-α)Kc===。的量为(1-α)n,气体的总物质的量为(1+α)n,所以氢气的分压为,苯乙烯的分压p为,乙苯的分压为Kp==。9.0.03为,乙苯的分压为Kp==。20s的平均速率为(
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