有机化学第4版考研习题

1练习

一、选择题

I.下列不属于Lewis酸的有（）。［中山大学2009研］

A.CuC}

B.Ag+

C.H+

o

Dn

CH3CCH3

【答案】D

【解析】Lewis酸是电子的接受体，只有D项不能再接受电子。

2,下列物质酸性最小的是（）。［中山大学2009研］

C.CH30H

D.CH3CN

【答案】D

【解析】一般地，酚类的酸性强于醇类的酸性，而醇类的酸性又强于烷基的酸性，所以D项的酸性

最小。

3,下列化合物酸性由大到小的次序是（）。［首都师范大学2010研］

a.苯酚b.戊醇c.对硝基苯酚d.间硝基苯酚

A.c>d>a>b

B.a>c>d>b

C.b>a>d>c

D.c>a>d>b

【答案】A

【解析】本题考查有机化合物的酸性的大小比较，四个选项中有两类物质，即醇和酚，由于苯环的

共拆结构，使得酚类的酸性大于醇类，则排除C项，苯酚中苯环上含有吸电子取代基时其酸性增强，则

排除B、D项。

4.下列自由基的稳定性从大到小的次序是（）。［中山大学2010研1

Ph3c(CH3)3CCHJCHCHJCH3CH=CH

abcd

A.d>c>b>a

B.d>c>a>b

C.a>b>c>d

D.c>b>a>d

【答案】C

【解析】自由基与其周围的基团的共挽作用越强，或超共枕作用越强，越稳定。

二、简答题

1.比较下列四种离去基离去能力的大小：［华中科技大学2004研］

(A)OH-(B)Br-(OCC(D>XHr

［答案］离去基离去能力：(B)>(C)>(A)>(D)

［解析］离去基团越稳定，离去能力越强。

2.将下列化合物按碳正离子稳定性排序：［武汉理工大学2004研］

(A)对甲氧基苯甲基正离子

(B)苯甲基正离子

(C)对硝基苯甲基正离子

(D)对甲基苯甲基正离子

［答案］碳正离子的稳定性：(A)>(D)>(B)>(C)

［解析］给电子基使碳正离子稳定，吸电子基使碳正离子不稳定。其中(A)项，甲氟基是强给电子

基；(D)项，甲基是弱给电子基；(C)项，硝基是吸电子基。

3.将下列化合物按沸点高低排序：［武汉理工大学2004研］

(A)乙烷

(B)乙二醇

(C)乙醛

(D)乙醇

(E)氯乙烷

［答案］沸点：(B)>(D)>(C)>(E)>(A)

［解析1氢键〉偶极一偶极作用力〉范德华力，且这些分子间力是决定物质的沸点的重要因素，分子

间力越大，物质的沸点越高。乙二醇含两个羟基，氢键的作用力最大，沸点最高；乙醇含一个羟基，氢

键的作用力次之；乙醛和氯乙烷均具有偶极一偶极作用力，但乙醛的极化作用强于氯乙烷；乙烷既无氢

键作用力，也无偶极一偶极作用力，所以其沸点最低。

1.按碱性增强的顺序排列以下各化合物：［武汉大学2002研］

(A)CH：CH=CH-(B)CHCH,CH-(C)CHOC

［答案］碱性：(B)>(A)>(C)

I解析］碳负离子越不稳定，则碱性越强。双键碳为Sp2杂化，叁键碳为sp杂化，而饱和碳为Sp3杂化,

杂化轨道中含S成分越多，则吸引电子能力越强，其碳负离子越稳定，碱性越弱。

2练习

一、命名题

1.给出下列化合物的名称：［华中科技大学2004研］

CH(CHJ)2CHJ

II

CHiCHz-CHCHzCHj-CCHjCHa

CH,CHS

［答案］2,6-二甲基・3,6.二乙基辛烷

［解析］取最长碳链为主链，当两条碳链碳原子数相同时，则选择取代基多的碳链为主链，编号要使

取代基位号最小。

C(CHJ)3

2.命名化合物&c冷;［大连理工大学2002研］

［答案］(3S,4R)-2,2,3,4,5-五甲基己烷

［解析1注意手性碳原子R，S的规定。

3.写出化合物的系统命名：［北京理工大学2003研］

CH,

.c?H-CH,

弋CH1CH2cHs

CH3cHH

H.C

［答案］(3R,4R)-2,3-二甲基-4-异丙基庚烷

［解析］取最长碳链为主链.

二、简答题

1.比较下列化合物构象的稳定性大小：［华中科技大学2004研］

［答案］稳定性：(C)>(A)>(B)

［解析］对于取代环己烷，取代基相同时，取代基位于e键的构象稳定，位于a键的构象不稳定。

2.画出(S)-2-甲基工氯丁烷的结构式，其在光激发下与氯气反应生成的产物中含有2-甲基-1,2-二氯

丁烷和2-甲基-1,4-二氯丁烷，写出反应方程式，说明这两个产物有无光学活性，为什么？［华东理工

大学2003研］

I答案］

(S)-2-甲基-1-氯丁烷的结构式为：

反应方程式为：

前者2-甲基-1,2-二氯丁烷为外消旋体，无光学活性，而后者2-甲基-1,4-二氯丁烷有光学活性。

［解析］自由基为平面结构，氯原子可从自由基平面的上、下两个方位进攻自由基，几率相等，生成

外消旋体。

1.将正戊烷(A)、新戊烷(B)、异戊烷(C)、丁烷(D)按沸点高低排列成序。［华中科技大学2004研］

［答案］沸点：(A)>(C)>(B)>(D)

［解析］一般来说，相对分子质量越大，烷烧的沸点越高；对于碳原子数相同的烷烧，支链越多，沸

点越低。

3练习

一、选择题

1.化合物L-cH-aK"有几个构型异构体()。［大连理工大学2002研］

(A)l个

(B)2个

(C)3个

(D)4个

【答案】D

【解析】注意构造异构和构型异构的概念差别，二取代环己烷和烯燃都存在顺反异构，这样就有4个

构型异构体。

2.烯燃与卤素在高温或光照下进行反应，卤素进攻的主要位置是()。［中国科学院-中国科学技

术大学2003研］

(A)双键碳原子

(B)双键的“C原子

(C)双键的&C原子

(D)叔C原子

【答案】B

【解析】烯到与卤素存高温或光照条件下发生的是a-H的自由基取代反应。

3.在过氧化物存在下，烯燃与HBr的反应属于()。［云南大学2003研］

(A)亲电加成

(B)亲核加成(C)

自由基加成(D)

取代反应

【答案】C

【解析】在过氧化物存在下，HBr先变成Br•自由基，Br•再进攻烯燃双键7t电子生成碳自由基，反应

属自由基历程。

二、命名题

HCH,COOH

1.'c*［北京理工大学2000研］

CH/H

［答案］(E)-3-戊烯酸

［解析卜要以竣酸作主体进行命名。

HH

2.［北京理工大学2001研］

3CHiH

［答案］(2Z,4R)-4-甲基2己烯

［解析］手性碳的构型用R,S表示，烯煌的顺、反异构用Z、E表示。

鸣HH

3..CHJC=C；［天津大学2000研］

HU3c£CH

HBr3

［答案］(2Z,4R)-5-甲基3滨2己烯

［解析］注意原子优先次序规则，命名时，较优基团写到后面，简单基团写到前面。

三、完成下列反应(并注意立体化学)

1.Q僦去H)［北京理工大学2000研］

［答案］QCH/

H6HHOM

I解析］注意烯煌的硼氢化反应特点：顺式加成，得反马产物，硼化氢可分别从烯煌平面的两面进攻

双键，故得到不同立体异构产物。

2.0+02—♦()［北京理工大学2000研］

［答案］

［解析］烯嫌与卡宾反应，取代基的相对立体构型不变。

NBS」、

K

3.CH3CH=CH2I—―)［中国科学院-中国科学技术大学2002研］

HB.AcO.O2)()

［答案］BrCH.CH-CH,<上),CH,CH*CH，Br(下)

［解析］烯煌与NBS发生的是a-H取代反应，在过氧化物存在下与溟化氢发生的是自由基加成反应,

且为反马氏加成。

4练习

一、命名题

CHa>=U-C2H，(华中科技大学2002研］

c2H5/C(CHah

［答案］(E)-3-甲基叔丁基-3-辛烯-5-烘

［解析］注意烯煌顺反异构的命名，烯块燃的命名一般以烯燃作为主体进行命名。

二、选择题

I.排列下列化合物与匚塞进行双烯合成反应的活性：［大连理工大学2002研］

(A)£<B)E

【答案】反应活性：(C)>(A)>(D)>(B)

【解析】连有给电子基的双烯体反应活性较强，反之，连有吸电子基的双烯体反应活性较弱。

2.己三烯与1mol滨加成，最不易形成的产物是：()［华中科技大学2000研］

BrBr

II

(A)CH-CHYH—CHT'HCH

BrBr

II

(B)CH2一CH-CH-CH-CH—CH

BrBr

II

(C)CH-CHCH—CH—CH-CH,

BrBr

II

CD)CH,-CH—1*H—CH-CH—Cli

【答案】c

【解析】考虑反应中间体碳正离子的稳定性。生成(C)的反应中间体碳正离子只能与一个碳碳双键共

粗，稳定性较差，故其最不易生成。

三、合成题

1.以乙焕为原料(无机试剂任选)合成：［华中科技大学2003研］

o

I

CH?C-CH-CH：

c

［答案］

CurCLNH<Cl

HO^CHCH,—CHCCH

0O

HjSC),e,E,［八,,RCO.HJ、~

；,cXCH-CH-C—CH---->C/MH3i-C—CH---CH：f

HgSO.23\/

()

l解析］由乙块合成目标产物，碳原子数增加一倍，且产物中有环氧结构和酮段基.两分子乙块自身

聚合生成

CH.-CH-O=CH.

再利用后者分子中碳碳叁键与水的加成反应，碳碳双键的环氧化反应即可合成目标产物。

2.吁刈小曲―纪叫式丐HOH［大连理工大学2期研］

CH,

【解】HC^CCKCHaBr^^^*-^^CH^CCHjCH.Br

貉CH.C^CCHCHMglkX°；：当CH,5CCHCH?CHOH

ifil

CH、

学学.CHC（X'H.CIljCH<HOH

HRS*hS

CH,

［解析］起始原料中含碳碳叁键，又含滨原子，要利用烘燃性质和格氏试剂性质来合成目标产物。

3.以乙烘、乙烯或丙烯为原料，合成（CHdCYHCH=C（CHH（无机试剂任选）。［大连理工大学2002

研］

———CCH、）“）.

I解析］分析产物结构特点，发现产物是对称分子，毫无疑问要利用乙快中两个活泼氢与丙酮反应产

生块醇，再将焕醇中的羟基浪代，然后将其中的碳碳叁键还原为单键，最后通过分子内脱去两分子HBr

即得产物。

5练习

一、命名及构象题

I.给出下列化合物的名称：［华中科技大学2002研］

［答案］7,7-二氯双环［2.2.1］庚烷

［解析］注意桥环煌的编号顺序。

2用系统命名法命名化合物［北京理工大学2000研］

CH,

［答案］3,7,7-三甲基二环［4.1.0］庚烷

［解析］编号原则：自桥的一端开始，循着最长的环节编到桥的另一端，然后循着次长的环节编回到

起始桥端，最短环节最后编号。

3.画出回产的稳定构象。［北京理工大学2003研］

CH.

［答案］

［解析］对于多取代基环己烷，体积大的取代基位于e键的构象最稳定。

4.画出顺工甲基-4-叔丁基环己烷的稳定构象式。［大连理工大学，2004研］

［答案］/R'C(CH6

CH.

I解析］体积大的取代基位于e键的构象最稳定。

二、选择题

1.下列异构体中哪个最稳定？［上海大学2003研］

心：e”

［答案］D

［解析1(D)项的两个甲基可同时位于e键，这样的构象较稳定。

2.比较下列化合物的氢原子自由基型氯代反应的活性：［大连理工大学2002研］

［答案］氯代反应活性：(A)>(C)>(B)>(D)

［解析］要考虑生成的自由基的稳定性，稳定性越大，氯代反应的活性越高。连有苯环、双键的自由

基因为共物效应而较稳定。

三、推导题

一种据信是当今最烈性的非核爆炸品的新型炸药的化学式为CgNgOw同种元素的原子在分子中是

毫无区别的，实验证明分子中不含碳碳双键。［北京大学2003研］

⑴请画出该分子的结构式；

⑵请给出该化合物的IUPAC名称；

(3)请写出其爆炸的反应方程式。

［答案］(1)该分子的结构式为：

O2NNO2

(2)该化合物的IUPAC名称为：八硝基五环|.2.0.(户.0」.02二己烷；

(3)c、＜-N..

［解析］C的价键数为4,N的价键数为3,O的价键数为2,题中“同种元素的原子在分子中是毫无区别

的”这句话是解题的关键。8个C结合成对称的立方烷结构，8个N和16个O刚好组成8个一NO?。

6练习

一、选择题

1.下列化合物中，有旋光活性的为（）.1华中科技大学2002研］

COOH

HOOC八

<B)、XX人X

vCOOH

COOH

H,„COOH磔H

（C>,C=C=C、（D）

HOOCH

【答案】B,C

【解析】（A）、（D）分子中有对称中心或对称面，为非手性分子，无光学活性；（B）分子中两个四元环

互相垂直；（D）分子中两个兀键也互相垂直，它们都没有对称中心或对称面，为手性分子，有光学活性。

2.下列化合物没有旋光性的是（）.［华中科技大学2000研］

【答案】A

【解析】螺［4.4］壬烷中的两个五元环互相垂直，故（A）分子中有对称面，为非手性分子，无

旋光性；而（B）、（C）、（D）无对称面，为手性分子，有旋光性。

3.下列化合物中没有光学活性的是（）。［上海大学2003研］

⑴Qr°⑻J。

COOH

<C>C.H.CH=C=CHC*H,<D)

COOH

【答案】B

【解析】本题（B）项分子中有对称面（班基所在的平面为对称面），为非手性分子，无光学活性；（A）

项、（D）项很明显为手性分子；（C）项表面看来好像为对称分子，但要注意其丙二烯结构中的两个兀键互

相垂直，分子中的两个苯环在互相垂直的两个不同平面内，故（C）项为手性分子，有光学活性。

二、填空题

1.化合物A（0.25g）,溶于10mL丙酮，在25℃时，用5cm长的盛液管，钠光下测得旋光度为t.

则化合物A的比旋光度为.［华中科技大学2002研］

［答案］120。

［解析］

利用公式小一计算，式中

nJ=+1.50°,I=5cm=O.5dm.<-=然=0.025g/mL

故=+1”3

L0.5x0.025

2.计算下列每一化合物的比旋光度值：

(I)0.13M的Strychnine(马钱子碱，分f量为334.4)乙醇溶液在10cm长的盛液管中测得旋光读数为

224该化合物的比旋光度为。

⑵3.2g蔗糖(分子量为342.3)的15mL水溶液盛装在5cm长的盛液管中测得的旋光读数为v.1,该化合

物的比旋光度值为。［上海交大1999研］

［答案］⑴52.55°：⑵67.62°.

［解析］

利用公式［八/计算.

⑴中

W=-2.26°"=10cm=l.0dm.c=*益普卢=0-043g/mL.

故

启i.晟毯43~52'55°'

⑵中

'=+7.1。"=5cm=0.5dm.c=部=0.21g/ml“

故

%%=O.5Xo\l=67-62,

3.葡萄糖含有个手性碳原子，在理论上具有的立体异构体数目是。［华中科技大

学2002研］

［答案］4个;16个。

［解析］葡萄糖的分子结构式为：

OHOHOHOHOH

IIIII

CH—C*!l-C?H-CH—CH—CH()

分子中含有4个手性碳原子，分别为Cz，C3,C4,C5,因此在理论上具有的立体异构体数目为

24=16。

三、简答题

1.用纽曼(Newman)投影式画出下列化合物最稳定的构象，并按照C—C键旋转时需克服的能垒大小

次序排序。［武汉理工大学2004研］

(A)CHCCH©(B)CH?BrCH,Br

(C)CBnCBr.(D)CH.CH,

［答案］

最稳定的构象为:

按C—C键旋转时需克服的能垒大小次序为：(C)>(B)>(A)>(D)

［解析］对位交叉式的构象能量最低，最为稳定；取代基体积越大，则按C—C键旋转时需克服的能垒

越大。

2.用费歇尔(Fischer)投影式表示下列化合物的构型，并用R/S标明所有手性碳的构型。［武汉理

工大学2004研］

［答案］

H严上3

<2。4CW<»>B:丰Z严七味I'

HH

［解析卜费歇尔投影式的横线表示纸面向外，竖线表示纸面向里。

3.指出化合物"、有几组不等性质子，并说明为什么？［北京大学2000研］

CILCH.CH——CH

［答案］共有五组不等性质子。因为环氧乙烷环中的单键不能旋转，故其亚甲基-CH中的两个氢原

子属不等性质子。

［解析1环氧乙烷环中的单键不能旋转。

4.怎样用酒石酸来拆分外消旋a-苯乙胺？［华东理工大学2004研］

【答案］用手性酒石酸与外消旋a-苯乙胺反应得到非对映异构体酒石酸a.苯乙胺盐，结晶分离后再水

解。

［解析］外消旋体一般用相应的手性试剂来拆分。

7练习

一、选择题

1.下面的化合物进行硝化反应的速度顺序是()。［华中科技大学2000研］

CH0

<v^^,CI

(,)u(2O。。⑷。

(A)(3)>(4)>(2)>(1)

(B)(3)>(2)>(4)>(1)

(C)(4)>(2)>(3)>(1)

(D)(4)>(3)>(1)>(2)

【答案】A

【解析】给电子基的给电子能力越强，苯环上的硝化反应越快；吸电子基的吸电子能力越强，硝化

反应越慢。

2.下面化合物的正确名称是(),［华中科技大学2000研］

(A)对甲基苯磺酰胺

(B)N-甲基对甲苯磺酰胺

(C)对甲苯甲基苯磺酰胺

(D)甲氨基对甲苯磺酰胺

【答案】B

【解析】取代基中含磺酰胺基，要以苯磺酰胺作为主体命名。

3.苯甲醛在邻位进行硝化反应时，其中间体的极限结构对共振杂化体贡献最大的是()。［天津

大学2000；大连理工大学2004研］

OCH,

OCHj

【答案】C

【解析】(C)中的正电荷位于与甲氧基相连的碳原子上，甲氧基的给电子效应使正电荷分散，因此该

极限结构比其他三种极限结构相对稳定，对共振杂化体的贡献最大。

CI

4.反应、匕的主要产物是().［武汉大学2001研］

1vx\FcBr,

(D)(A),(B)等量(E)(A),(C)等量

【答案】B

【解析】氯原子为邻、对位定位基，因生成(A)时的空间位阻较大，故主要产物为(B)。

1.下列化合物，芳环上起亲核取代反应速率最快的是