《化学热力学》14级第一二章复习

第一章、第二章复习课精选ppt第一章、第二章：基本概念、定律、公式等部分热力学第一、二、三定律语言表述、公式，公式中物理量含义，能熟练使用。状态函数、容量性质、强度性质。知道它们具体是哪些常见的函数。再就是给你一个函数能判出所给函数属于那类。过程。包括pvT变化、相变、化学变化。pvT变化：理想气体的自由膨胀、定温可逆膨胀、定温恒外压膨胀、可逆绝热过程。可逆相变。实际气体节流膨胀过程及热力学特性。热容。精选ppt化学反应热。盖斯定律。标准摩尔生成焓、燃烧焓的定义及应用。基尔霍夫公式的应用。热力学四个基本关系式。亥姆霍兹自由能、吉布斯自由能。精选pptP7基本概念热一律：p11本质是能量守恒。公式：封闭系统

ΔU=Q＋W热二律：

p51Clausius

的说法：“不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其他变化”。Kelvin的说法：“不可能从单一热源取出热使之完全变为功，而不发生其他的变化”。后来被Ostward表述为：“第二类永动机是不可能造成的”。热三律

p68“在0K时，任何纯物质的完美晶体，其熵值为零”。

精选ppt

过程：特别是一些具体的过程及相关计算。如“理想气体的自由膨胀、定温恒外压膨胀（p14）、定温可逆膨胀（p15）、可逆绝热过程（p26）。Q、W、U、H、S、A、G计算。实际上，在复习还应该掌握的部分：

p18定容及定压下的热、

p19理想气体的热力学能和焓

p22热容精选ppt实际气体经节流膨胀后的温度变化

P30实际气体节流膨胀结果：节流膨胀是一个定焓过程。精选pptP33热化学这个热实际上就是定容反应热、定压反应热。定容反应热、定压反应热关系P34中（1.49）式；反应进度定义（1.50）式。P37盖斯定律。主要是计算。例8等。P38掌握生成焓和燃烧焓定义及相关规定。精选ppt可逆相变：在无限趋近相平衡条件下进行的相变化。或者说：在温度T和平衡压力p(T)下的相变。P17可逆相变体积功的计算P64相变熵变计算P77相变吉布斯函数变计算精选pptP72定义式：

H=U+pV，A=U–TS，G=H–TS热力学基本公式

dU=TdS–pdV

dH=TdS+Vdp

dA=–SdT–pdV

dG=–SdT+Vdp适用条件：双变量的密闭系统的任意过程。精选pptP42反应焓与温度的关系——基尔霍夫方程P81G随温度T的变化——Gibbs-Helmholtz公式精选ppt济南大学2014～2015学年第一学期课程考试试卷（A卷）课程­­

物理化学（上）授课教师

试时间

2014年月日考试班级

学号

姓名

-------------------------注：请考生务必将答案写在答题纸上

------------------------------一、填空题

用ΔH表示反应热效应要求反应一定在①

、②

且只作体积功的条件下进行。二、选择题

对于化学反应的标准平衡常数K与热力学温度T的关系中，正确的是()A.若ΔrH>0，T增加，K增加B.若ΔrH<0，T增加，K增加C.若ΔrH>0，T改变，K不变D.若ΔrH<0，T改变，K不变三、计算题

1mol某双原子分子理想气体，在100℃时，从体积为25dm3定温可逆膨胀到100dm3，试计算此过程的Q，W，U，H，S，A和G。四、综合分析题

精选ppt例题1.已知下列反应在p和298K时的反应热为：CH3COOH(l)+2O2(g)=2CO2(g)+2H2O(l)；

ΔrHm

(1)=–870.3kJ·mol-1(2)C(s)+O2(g)=CO2(g)；

ΔrHm

(2)=–393.5kJ·mol-1(3)H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l);ΔrHm(3)=–285.8kJ·mol-1计算反应(4)2C(s)+2H2(g)+O2(g)=CH3COOH(l)的ΔrHm(298K)。解：ΔrHm(298K)=2×(2)+2×(3)-(1)ΔrHm

(4)=2ΔrHm(2)+2ΔrHm(3)-ΔrHm(1)=[2×(-393.5)+2×(-285.8)-(-870.3)]kJ·mo1-1=-488.3kJ·mo1-1精选ppt例题2.已知p，298K时，下列反应数据：①2C(s)+O2(g)=2CO(g)；ΔrHm(1)=–221.1kJ·mol-1②3Fe(s)+2O2(g)=Fe3O4(s);ΔrHm(2)=–117.1kJ·mol-1求反应③Fe3O4(s)+4C(s)=3Fe(s)+4CO(g)的ΔrHm

(3)。解：ΔrHm(3)=2ΔrHm(1)–ΔrHm(2)=2×(–221.1)-(-117.1)=-325.1kJ·mol-1精选ppt例题4

已知下列反应在p和298K时的反应热为：CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)；ΔrHm

(1)=–41.2kJ·mol-1；(2)CH4(g)+2H2O(g)=CO2(g)+4H2(g)；ΔrHm

(2)=165.0kJ·mol-1；试计算反应(3)CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)的ΔrHm

(298K)。解：(3)式=(2)式-(1)式

精选ppt例题5.

有4克Ar气（视为理想气体，摩尔质量M(Ar)=40g·mol-1）在300K时，压力为500kPa，在定温下可逆膨胀至压力为200kPa。试计算此过程的Q，W，U，H，S，A和G。解：

p2=200kPap1=500kPaT=300Kn=4/40=0.1mol真空膨胀？不可逆膨胀？精选ppt解p1=5×105Pap2=106Pa

T=400Kn=2mol

例题6.

有2摩尔某理想气体在127℃时压力为5×105Pa，在等温下进行可逆压缩为106Pa，计算此过程的Q，W，U，H，S，A和G。J精选ppt例题7.10molHe为理想气体，在定容条件下，由300K加热到600K,试求该变化过程的△U和△S。解：单原子理想气体，Cv,m=1.5R

定容变温过程ΔU=Cv,m(T2–T1)=10×1.5×8.314×(600–300)=37413J

J∙K-1∙mol-1精选ppt例题8.1molO2为理想气体，在定压条件下，由600K降温到300K，试求该变化过程的△H，△S。解：双原子理想气体，Cp,m=3.5R定压变温过程ΔH=nCp,m(T2–T1)=1×3.5×8.314×(300–600)=-8730J精选ppt例题16.P下，1mol

甲苯在其沸点383K时蒸发为同温同压下的气体，

该相变过程的W，Q，△S，

△A，△G。解：

此过程为等温等压可逆相变过程△G=0 Qp=△H=1×33.35kJ∙mol-1=33.35kJ