第三章 烯烃炔烃二烯烃

第三章烯烃炔烃二烯烃第一页，共七十九页，2022年，8月28日第三章

不饱和烃第一节烯烃的含义第二节烯烃的命名和异构第三节烯烃的化学性质第四节自然界的烯烃第五节炔烃的含义和命名第六节炔烃的化学性质第七节二烯烃[本章作业]

P48：T1、2、5、6、8（a-d）、11（a、b、d、e）、12、13、14、16、17（a）、19、20、21（a-d）、22、23

——作业要每次课后要完成一点，否则......第二页，共七十九页，2022年，8月28日第三章不饱和脂肪烃第一节烯烃(Alkenes)重点：烯烃的结构π键的特征烯烃的化学反应亲电加成反应的历程马氏规则的应用第三页，共七十九页，2022年，8月28日第一节

生活和自然界的烯烃一、生活中的烯烃乙烯工程丙烯工程苯乙烯丙烯酸酯

第四页，共七十九页，2022年，8月28日乙烯工程第五页，共七十九页，2022年，8月28日自然界的烯烃CH2=CH2：一种植物生长激素——脱叶、催熟（P41）昆虫信息激素第六页，共七十九页，2022年，8月28日第一节

烯烃的含义一、定义（P30）

1、不饱和，通式CnH2n

2、官能团是：二、结构（P30-31）

1、碳原子的SP2杂化：一个π键，一个σ键

2、乙烯分子为平面型

第七页，共七十九页，2022年，8月28日乙烯的σ-键（P30-31）乙烯的p-键（P30-31）第八页，共七十九页，2022年，8月28日第九页，共七十九页，2022年，8月28日第二节

烯烃的命名和异构（P31）一、命名原则二、位置异构三、顺反异构第十页，共七十九页，2022年，8月28日一、命名原则（P31）1、选择含有双键的最长碳链为主链。

eg1：3-丙基-2-庚烯2、编号使双键的位号最小。

eg2：1-丁烯第十一页，共七十九页，2022年，8月28日一、命名原则（P31）3、命名时标出烯的位置，以烯结尾。

eg3：eg4：（注意：展开！）第十二页，共七十九页，2022年，8月28日烯烃命名实例eg5：eg6：第十三页，共七十九页，2022年，8月28日二、位置异构（P31）1、烯烃的碳链异构

eg7.2-甲基-1-丙烯（异丁烯）2、烯烃的位置异构（New！）

eg8.第十四页，共七十九页，2022年，8月28日三、顺反异构（P31-32）顺-2-丁烯（b.p.3.7℃）

反-2-丁烯

（b.p.0.9℃）第十五页，共七十九页，2022年，8月28日Z、E命名法（次序规则法）一个化合物的构型是Z型还是E型，要由“次序规则”来决定。Z、E命名法的具体内容是：分别比较两个双键碳原子上的取代基团按“次序规则”排出的先后顺序，如果两个双键碳上排列顺序在前的基团位于双键的同侧，则为Z构型，反之为E构型。

Z是德文Zusammen的字头，是同一侧的意思。E是德文Entgegen的字头，是相反的意思。第十六页，共七十九页，2022年，8月28日次序规则的主要内容原子序数大的次序大，原子序数小的次序小C<N<O<F<Cl<Br<I

如果原子团的第一个原子相同，则比较与它相连的其它原子（第二个原子）的原子序数大小，其它依次类推含有双键或叁键的原子团，可以认为连有二个或三个相同的原子第十七页，共七十九页，2022年，8月28日三、顺反异构（P32）

eg10：

2、判据：组成双键的同一碳原子连有相同的基团，则无顺反异构，否则有！第十八页，共七十九页，2022年，8月28日顺反异构命名实例

eg11：第十九页，共七十九页，2022年，8月28日顺反异构命名实例

eg12：第二十页，共七十九页，2022年，8月28日博士考试试题先判断Z还是E编号怎么写？第二十一页，共七十九页，2022年，8月28日烯烃命名实例eg15：eg16：第二十二页，共七十九页，2022年，8月28日烯烃命名步骤1、搞清顺式(Z)或反式(E)C<N<O<F<Cl<Br<I

2、选择含有双键的最长碳链为主链。3、编号使双键的位号最小。4、命名时标出烯的位置，以烯结尾。第二十三页，共七十九页，2022年，8月28日第三节

烯烃的化学性质一、加成反应（与H2、HX、Br2、H2SO4、H2O等）二、氧化反应（与KMnO4、O3等反应）三、聚合合成高分子四、α-H卤代π键使其易加成、氧化、聚合等（P34）第二十四页，共七十九页，2022年，8月28日烯烃的主要反应第二十五页，共七十九页，2022年，8月28日一、加成反应1、与H2（P34）a、催化剂：Pd、Pt、Ni

b、用途：确定含有双键的数目，每mol

吸收一分子氢，则含有一个双键。

第二十六页，共七十九页，2022年，8月28日一、加成反应2、与X2（X=Br、Cl）（P34）

现象：烯烃使溴水（红棕色）褪色（无色）

用途：用溴水或溴/CCl4鉴别烯烃

反应活泼性：氟>氯>溴>碘第二十七页，共七十九页，2022年，8月28日3、与HX（X=Br、Cl）（P35）a.马氏规则：（马尔可夫尼可夫，俄）当不对称烯烃与不对称试剂加成时，氢原子主要加到含氢较多的碳原子上。第二十八页，共七十九页，2022年，8月28日3、与HX（X=Br、Cl）

b.亲电加成历程（P35-36）Ⅰ为2o碳正离子，Ⅱ为1o碳正离子，类似于自由基，取代基越多越稳定，故Ⅰ比Ⅱ稳定，因此：第二十九页，共七十九页，2022年，8月28日3、与HX（X=Br、Cl）c.碳正离子的稳定性顺序（P36）

应用：3o>2o>1o>CH3+

第三十页，共七十九页，2022年，8月28日反应的区域选择性：第三十一页，共七十九页，2022年，8月28日4、与H2O反应H-OH，一种不对称试剂（P36）条件：酸催化用途：制备醇

第三十二页，共七十九页，2022年，8月28日5、与H2SO4反应H—O-SO2-OH，一种不对称试剂（P37）a.符合马氏规则：

b.应用：加成产物水解后，得到醇第三十三页，共七十九页，2022年，8月28日二、氧化反应1、与KMnO4

（P39）

a.现象：KMnO4紫红色褪去

b.产物：与条件有关（1）冷中（碱）性溶液时，得邻二醇

第三十四页，共七十九页，2022年，8月28日1、与KMnO4反应

（2）热酸性溶液时，得酮或酸：一般双键碳上，有H得酸，无H得酮。c.应用：（1）鉴定烯烃（KMnO4褪色）（2）测定结构（热、酸性时的反应产物）第三十五页，共七十九页，2022年，8月28日1、与KMnO4反应

应用实例：两瓶没有标签的无色液体，一瓶是正已烷，另一瓶是1-已烯，用什么简单方法可以给它们贴上正确的标签？

方法1：方法2：

第三十六页，共七十九页，2022年，8月28日2、与O3反应应用：倒推结构（P39）

eg1.

eg2.第三十七页，共七十九页，2022年，8月28日2、与O3反应eg3.第三十八页，共七十九页，2022年，8月28日此反应可以用于测定烯烃的位置：第三十九页，共七十九页，2022年，8月28日第四十页，共七十九页，2022年，8月28日第四十一页，共七十九页，2022年，8月28日思考题：某烯烃臭氧氧化还原水解产物如下，推测该烯烃的结构。1.CH3COCH3CHOCH2CHOHCHO2.2.1.答案：第四十二页，共七十九页，2022年，8月28日三、聚合（P40）第四十三页，共七十九页，2022年，8月28日四、α-H卤代（P40）

条件不同，产物不同：（1）室温——亲电加成得（2）高温——游离基取代反应第四十四页，共七十九页，2022年，8月28日（P41）1、定义：

是官能团，通式CnH2n-22、结构：sp杂化，线型，180o，两个π键，一个σ键（P41-42）3、命名：

类似于烯烃，以炔换烯。第五节

炔烃的含义与命名第四十五页，共七十九页，2022年，8月28日乙炔的电子云第四十六页，共七十九页，2022年，8月28日炔烃的命名实例（P42）eg2.eg1.第四十七页，共七十九页，2022年，8月28日第六节

炔烃的化学性质（P43）一、亲电加成（与烯烃类似的地方）二、不同于烯烃的反应三、特有的反应第四十八页，共七十九页，2022年，8月28日一、亲电加成反应

1、与H2：类似烯烃的亲电加成反应，但速度比烯烃慢（P43）第四十九页，共七十九页，2022年，8月28日2、与HX（X=Br、Cl）eg1.

（第二步遵守马氏规则）（P43）

eg2.

（不对称炔烃遵守马氏规则）

eg3.

（可以一步到位）第五十页，共七十九页，2022年，8月28日一、亲电加成反应3、与X2（X=Br、Cl）第五十一页，共七十九页，2022年，8月28日二、不同于烯烃的反应1、与KMnO4——只得酸，没有酮第五十二页，共七十九页，2022年，8月28日二、不同于烯烃的反应2、与H2O（P43-44）a.

Hg2+/H2SO4催化

b.

产物得醛、酮第五十三页，共七十九页，2022年，8月28日

在炔烃加水的反应中，先生成一个很不稳定的烯醇，烯醇很快转变为稳定的羰基化合物（酮式结构）。这种异构现象称为酮醇互变异构。第五十四页，共七十九页，2022年，8月28日炔烃与水的反应（末端炔烃可近似认为遵守马氏规则）第五十五页，共七十九页，2022年，8月28日炔烃与水的反应（末端炔烃可近似认为遵守马氏规则）第五十六页，共七十九页，2022年，8月28日炔烃与水的反应第五十七页，共七十九页，2022年，8月28日三、

炔烃特有的反应应用：鉴别端基炔与非端基炔（P44）第五十八页，共七十九页，2022年，8月28日第七节

二烯烃（P44）一、定义二、分类三、共轭二烯的性质第五十九页，共七十九页，2022年，8月28日一、

二烯烃的定义1、含有两个C=C的烯烃。2、二烯烃的通式CnH2n-2

。3、与同碳的炔烃为同分异构体——官能团异构。（P44）第六十页，共七十九页，2022年，8月28日二烯烃的分类孤立二烯累积二烯共轭二烯第六十一页，共七十九页，2022年，8月28日三、共轭二烯的性质1、双烯合成（P46）

a.键线式（P47）：H省去，C用折点和端点表示，官能团表示出来（不可省略）

b.双烯体、亲双烯体（P46-47）狄尔斯（Diels）—阿德尔（Alder）反应（双烯合成反应）第六十二页，共七十九页，2022年，8月28日

共轭二烯烃和某些具有碳碳双键、三键的不饱和化合物进行1，4-加成，生成环状化合物的反应称为双烯合成反应（Diels—AlderReaction）

。例如：第六十三页，共七十九页，2022年，8月28日第六十四页，共七十九页，2022年，8月28日Diels-Alder反应双烯体亲双烯体第六十五页，共七十九页，2022年，8月28日第六十六页，共七十九页，2022年，8月28日三、

炔烃特有的反应eg.鉴别下列化合物：1-己炔、2-己炔、2-甲基戊烷思考：1、第二步用什么试剂？2、还可以用什么试剂？

第六十七页，共七十九页，2022年，8月28日小结第六十八页，共七十九页，2022年，8月28日乙烯的σ-键（P30-31）乙烯的p-键（P30-31）小结：第六十九页，共七十九页，2022年，8月28日乙炔的电子云第七十页，共七十九页，2022年，8月28日三、顺反异构（P31-32）顺-2-丁烯（b.p.3.7℃）

反-2-丁烯

（b.p.0.9℃）第七十一页，共七十九页，2022年，8月28日烯烃命名步骤1、搞清顺式(Z)或反式(E)H<C<N<O<F<Cl<Br<I

2、选择含有双键的最长碳链为主链。3、编号使双键的位号最小。4、命名时标出烯的位置，以烯结尾。

写名字时:小的基团写在前面,大的写后面第七十二页，共七十九页，2022年，8月28日一、加成反应2、与X2（X=Br、Cl）（P34）

现象：烯烃使溴水（红棕色）褪色（无色）

用途：用溴水或溴/CCl4鉴别烯烃

反应活泼性：氟>氯>溴>碘第七十三页，共七十