补充多步骤有机合成详解

补充多步骤有机合成详解演示文稿当前1页，总共69页。优选补充多步骤有机合成当前2页，总共69页。官能团的引入：官能团的转化：官能团的引入与转化当前3页，总共69页。官能团的转化：官能团的引入与转化当前4页，总共69页。官能团的转化：官能团的引入与转化属于碳-碳键形成反应当前5页，总共69页。1、有机金属试剂：RLi，RMgX，R2CuLi2)与R’X反应：合成烃类化合物（增长碳链）RMgX+R’X

常使用活泼R’X，如苄基型、烯丙型R2CuLi+R’X可以使用乙烯型R’X，反应中构型保持类似的，炔基负离子与R’X反应也是得到增长碳链的炔烃的好方法碳-碳键形成的反应当前6页，总共69页。1、有机金属试剂：RLi，RMgX，R2CuLi2)与羰基化合物反应：合成增长碳链的醇——可以得到10，20，30醇——可以使用醛酮、酯、酰卤等（含环氧）——RLi，RMgX，R2CuLi与a，b-不饱和酮反应的特点不同，产物不同碳-碳键形成的反应当前7页，总共69页。2、芳香烃的F-C反应F-C烷基化反应存在重排副反应F-C酰基化反应接羰基还原成亚甲基反应是有效的替换方法碳-碳键形成的反应当前8页，总共69页。3、缩合反应（第14章）羰基化合物a-H反应可以得到：——1,3-二氧化化合物：b-羟基酮，a,b-不饱和酮——1,5-二氧化化合物：1,5-二酮（Michael加成结果）——1,2-二氧化化合物：a-羟基酮（苯偶姻反应）——1,4-，1,6-二氧化化合物：？碳-碳键形成的反应当前9页，总共69页。4、建环反应——D-A反应——环加成——电环化——Robinson环合反应——分子内各类反应碳-碳键形成的反应当前10页，总共69页。官能团的保护和去保护当前11页，总共69页。

请判断下列转化是否能实现，请简述理由。

基团的保护和去保护

当前12页，总共69页。

请判断下列转化是否能实现，请简述理由。

基团的保护和去保护

当前13页，总共69页。

请判断下列转化是否能实现，请简述理由。

基团的保护和去保护

当前14页，总共69页。羟基的保护

基团的保护和去保护当前15页，总共69页。羟基的保护

基团的保护和去保护当前16页，总共69页。氨基的保护基团的保护和去保护当前17页，总共69页。氨基的保护基团的保护和去保护当前18页，总共69页。羧基的保护基团的保护和去保护当前19页，总共69页。（1）官能团的引入与转化；（2）碳—碳键的形成；（3）官能团的保护和去保护。多步骤有机合成

MultistepSyntheses羟基的保护氨基的保护羧基的保护当前20页，总共69页。（1）官能团的引入与转化；（2）碳—碳键的形成；（3）官能团的保护和去保护。多步骤有机合成

MultistepSyntheses羟基的保护氨基的保护羧基的保护选择性地保护10羟基当前21页，总共69页。（1）官能团的引入与转化；（2）碳—碳键的形成；（3）官能团的保护和去保护。多步骤有机合成

MultistepSyntheses羟基的保护氨基的保护羧基的保护当前22页，总共69页。（1）官能团的引入与转化；（2）碳—碳键的形成；（3）官能团的保护和去保护。多步骤有机合成

MultistepSyntheses羟基的保护氨基的保护羧基的保护当前23页，总共69页。SN2反应的Walden构型转换、消去反应中的反式共平面消去烯烃顺式加氢、与硼烷的顺式加成烯烃与溴的反式加成羰基亲核加成的Cram规则环加成和电环化的立体化学专一性碳正离子重排中的反式迁移Beckmann重排反应中的反式基团迁移有机合成中的立体问题当前24页，总共69页。线形合成合成策略

合成步骤每步产率90%75%50%190755028156253734212466326553183648131.5当前25页，总共69页。线型合成策略：收敛型合成策略：合成策略

当前26页，总共69页。逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

当前27页，总共69页。逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）20醇20醇当前28页，总共69页。逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

当前29页，总共69页。判别一个合成路线的优劣及可行性1、反应步骤尽可能少；2、每一步的产率尽可能高；3、反应条件尽可能温和，易于达到；4、中间产物和最终产物的分离纯化容易进行；5、起始原料、试剂尽可能廉价易得，反应时间尽可能少。6、新理念：绿色、原子经济效率等逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

当前30页，总共69页。实例分析1：逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

橙花酮TM1显然途径B更优当前31页，总共69页。实例分析2：逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

当前32页，总共69页。实例分析2：逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

当前33页，总共69页。实例分析2：——醇的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

当前34页，总共69页。实例分析2：逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

最佳合成路线是B当前35页，总共69页。实例分析3：——醇的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

以下两条合成路线都具有合理的机理，但以选择路线②为宜。TM3切断当前36页，总共69页。实例分析4：——醇的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

该方法适用于一般炔醇的合成TM4因为当前37页，总共69页。实例分析5：——醇合成中的控制问题举例逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

当前38页，总共69页。实例分析6：——醇的衍生物逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

懂得使用合适的起始原料也是十分关键的。当前39页，总共69页。实例分析7：——醇的衍生物逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

可见，醇在合成中处于一个中心地位。当前40页，总共69页。实例分析8：——醇的衍生物逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

TM8当前41页，总共69页。实例分析8：——含双键的形成逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

TM8当前42页，总共69页。实例分析9：——烯烃的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

利用炔烃达到双键构型的控制活化基团当前43页，总共69页。实例分析10：——烯烃的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

问题在于羰基存在下炔基负离子的形成有困难——需要使用保护方法当前44页，总共69页。实例分析10：——烯烃的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

TM10的合成路线如下：当前45页，总共69页。实例分析11：——烯烃的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

最佳合成路线当前46页，总共69页。实例分析12：——烯烃的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

具体合成路线如下：当前47页，总共69页。实例分析13：——羧酸的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

D-A反应是形成六元环的重要方法当前48页，总共69页。实例分析14：——羧酸衍生物的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

当前49页，总共69页。实例分析15：——烷烃的拟合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

对于烷烃的合成，尝试增加双键是个不错的选择，需要把握分支点当前50页，总共69页。实例分析：——1，3-位氧化了的碳架b-羟基羰基化合物a，b-不饱和羰基化合物b-二羰基化合物逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

当前51页，总共69页。实例分析18：——1，3-位氧化了的碳架b-羟基羰基化合物逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

1，2-氧化了的碳架切断得到不合逻辑的片段当前52页，总共69页。实例分析19：——1，3-位氧化了的碳架a，b-不饱和羰基化合物逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

无a-氢的醛具有a-氢的羰基酸以上主要利用Aldol反应和Aldol缩合当前53页，总共69页。实例分析：——1，3-位氧化了的碳架b-二羰基化合物——利用酯缩合、酮酯缩合、b-二羰基化合物的烷基化反应等逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

该路线更优当前54页，总共69页。实例分析：——1，3-位氧化了的碳架b-二羰基化合物——利用酯缩合、酮酯缩合、b-二羰基化合物的烷基化反应等逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

芳基卤代物进行亲核取代反应需要特殊的条件当前55页，总共69页。实例分析：——1，3-位氧化了的碳架b-二羰基化合物——利用酯缩合、酮酯缩合、b-二羰基化合物的烷基化反应等逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

当前56页，总共69页。实例分析：——1，3-位氧化了的碳架逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

a-氢活性更高合成中需要控制，使用Reformatsky反应是合适的当前57页，总共69页。实例分析：——1，3-位氧化了的碳架TM24的商品生产按以下合成路线进行：逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

扩瞳剂当前58页，总共69页。实例分析：——1，5-位氧化了的碳架逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

选择a或b视具体目标物的结构特点而定，有时这种选择是容易的。当前59页，总共69页。实例分析：——1，5-位氧化了的碳架逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

TM25和TM26共同的特征是结构中具有合适的活化基团，有助于切断点的选择当前60页，总共69页。实例分析：——1，5-位氧化了的碳架在适当的时候可以考虑引入活化基团逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

当前61页，总共69页。实例分析：——1，5-位氧化了的碳架有时可以使用Mannich反应逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

当前62页，总共69页。实例分析：——1，2-位氧化了的碳架逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

安息香缩合是首选反应从烯烃出发是合适的途径还有酮的双分子还原偶联氰根离子对羰基化合物的加成当前63页，总共69页。实例分析：——1，4-位氧化了的碳架逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

B片段是一个极性反转的酮，常使用a-卤代酮并且常使用烯胺作为A片段的替代物当前64页，总共69页。实例分析29：——1，4-位氧化了的碳架逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

但是在碱性条件下，酮和a-卤代酮会发生Darzens反应，产物将是a，b-环氧酯当前65页，总共69页。实例分析29：——1，4-位氧化了的碳架TM29