化学平衡-3 沉淀溶解平衡

沉淀溶解平衡与重量分析编辑课件编辑课件例题Ag+和Pb2+均为0.1mol·dm-3，滴加Cl-使其分离。已知：离子浓度<

10-6即认为沉淀已完全编辑课件若Pb2+保留在溶液中则必须Qp<Ksp[Cl-]=4.910-2mol·dm-3时，溶液中[Ag+]为说明溶液中Ag+

0而Pb2+

保留在溶液中编辑课件沉淀溶解平衡的影响因素外界条件：温度溶液性质：介质同离子效应盐效应酸效应络合效应溶质性质：颗粒大小晶体结构（形成胶体、沉淀形式）编辑课件温度的影响一般固体溶解吸热，溶解度随温度升高而增大编辑课件介质（溶剂）的影响多数无机盐在水中比在有机溶剂中更易溶解。水偶极矩大,能吸引阳、阴离子形成水化离子乙醇/乙醚混合溶剂中：Ca(NO3)2溶解,Sr(NO3)2沉淀LiI、LiClO4

在乙醇中溶解度1.5–2倍于水中编辑课件同离子效应的影响在沉淀平衡系统中加入构成沉淀的离子，则平衡左移，沉淀溶解度减少编辑课件盐效应的影响其他电解质主要通过影响离子的活度系数来影响BaSO4(s)在纯水中:BaSO4(s)在0.0080moldm-3MgCl2

溶液中:编辑课件盐效应的影响KNO3c/molL-1AgCls/10-5molL-1s/s0BaSO4s/10-5molL-1s/s00.0001.2781.000.961.000.001001.3251.041.161.210.005001.3851.081.421.480.01001.4271.121.631.700.03602.352.45编辑课件酸效应的影响通过离子水解、形成弱酸，从而影响沉淀平衡编辑课件CaC2O4(s)在pH4.00和2.00溶液中的溶解度?编辑课件弱酸盐（草酸盐、碳酸盐、硫化物及金属氢氧化物难溶物等）沉淀：较低酸度下弱酸（硅酸、钨酸）沉淀：强酸介质强酸盐（AgCl）沉淀：酸度影响不大编辑课件配位效应的影响

溶液中存在能与构成沉淀离子生成可溶液性配合物的配位剂时，沉淀溶解度增加AgI在纯水和0.01mol/LNH3水中的溶解度？编辑课件0.010mol/L

NH3水溶液中:编辑课件沉淀颗粒大小的影响大小不同的颗粒共存的溶液，小颗粒溶解，大颗粒长大。编辑课件沉淀分类晶型:颗粒大，

>0.1mm，沉淀内部离子规则排列，易沉降，易过滤洗涤，吸附杂质少无定型:颗粒小，

<0.02mm，沉淀粒子排列无序，包含大量水份及杂质呈絮状沉淀，难沉降，易堵塞滤纸孔凝乳状:颗粒大小介于以上两种沉淀之间编辑课件影响沉淀因素

沉淀性质BaSO4晶型沉淀AgCl凝乳状沉淀Fe2O3·xH2O无定型沉淀。沉淀形成条件编辑课件沉淀的形成过程晶核的形成：过饱和溶液中，离子由静电作用相互缔合成离子集合体（二聚、三聚、四聚……）,逐渐聚合则形成晶核——固相。由构晶离子在溶液中形成晶核称均相成核作用溶液中存在大量固体微粒或容器壁上附有微小“玻璃核”，构晶离子在这种外来“晶种”诱导下形成晶核称异相成核作用编辑课件沉淀的形成过程晶核的成长异相成核

定向排列晶型沉淀构晶离子晶核沉淀微粒

均相成核

聚合无定型沉淀编辑课件沉淀的形成过程10-10m→10-9～10-6m→＞10-6m

胶体阶段胶体的形成ＡgNO3+KI→AgI+KNO3[(AgI)m·nAg+·xNO3－]·(n-x)NO3－编辑课件沉淀的转化编辑课件共沉淀沉淀表面吸附其他离子形成共沉淀。发生在沉淀表面，与沉淀表面积、被吸附离子浓度、温度有关。洗涤是减少表面共沉淀的有效方法。包藏共沉淀混晶共沉淀编辑课件后沉淀在沉淀形成后再形成的沉淀。Ca2+

和Mg2+

溶液中滴入草酸，先有CaC2O4沉淀而没有MgC2O4

沉淀。若CaC2O4

沉淀继续留在溶液中，吸附C2O42-

使C2O42-

在表面浓度增加达到Ksp

而生成MgC2O4

沉淀。为了避免后沉淀应及时分离沉淀和溶液。编辑课件重量分析被测组分与其他组分分离后，转化为一定称量形式，用称重法测定该组分含量。沉淀法：被测组分转化为沉淀，称重计算含量气化法：被测组分挥发逸出，由试样重量的减少计算含量，或用吸收剂吸收，由吸收剂重量增加计算含量。如分析样品中的吸湿水或结晶水电解法：被测组分在电极析出，后称重电极，由电极重量增加计算含量编辑课件重量分析重量分析法直接用天平称量获得结果，不需标准试样和基准物质，常量组分分析结果准确，相对误差为0.1—0.2%。操作繁锁，耗时长。目前用于含量不太低的硅、硫、磷、钨、钼、镍、锆、铪、铌和钽等元素精确分析。编辑课件重量分析法对沉淀的要求

沉淀溶解度要小，被测组分充分沉淀。沉淀纯度要高，避免沾污。沉淀易于过滤和洗涤，最好是颗粒较大的晶型沉淀。沉淀形式易于转变为称量形式。编辑课件对称量形式的要求称量形式有确定的化学式。称量形式性质稳定，在称量过程中不能改变其形式。摩尔质量大，以减少称量误差（往往选择有机沉淀剂）。编辑课件重量法结果计算例题11.25编辑课件沉淀滴定法编辑课件滴定分析莫尔(Mohr)法滴定反应：Ag++X-=AgX滴定剂：AgNO3

标准溶液待测物：Br-、Cl-指示剂：K2CrO4pH6.510.0编辑课件滴定分析福尔哈德(Volhard)法滴定反应：Ag++SCN-=AgSCN滴定剂：NH4SCN标准溶液待测物：Ag+指示剂：铁铵矾FeNH4(SO4)2编辑课件滴定分析法扬司(Fajans)法滴定反应：Ag++X-=AgX滴定剂：AgNO3

标准溶液待测物：Cl-指示剂：荧光黄HFI=H++FI-编辑课件本章习题4、9、12、14、16、18、23、28、30、32编辑课件思考题在0.3mol·dm-3MnCl2溶液中含有0.1mol·dm-3Fe3+。若用调节pH的方法除去Fe3+，问pH值应控制在何值？已知：编辑课件解：Fe(OH)3开始沉淀时，pH=2.35

Fe(OH)3完全沉淀时，pH=4.91

编辑