配合物的稳定常数

配合物的稳定常数第一页，共二十页，2022年，8月28日——配位离解平衡。Notes:（1）同其他平衡常数一样，均为温度的函数，

与浓度无关，

与配位反应------配合物的离解常数（2）越大，配合物的稳定性越大

这样可由

的相对大小但注意不同类型方程式的书写方式有关

比较其配合物的稳定性。的配合物难以直接用

第二页，共二十页，2022年，8月28日来比较配合物Ag(NH3)2+﹤

Cu(NH3)42+而Cu(en)22+>但稳定性显然稳定性:如何从理论上给予解释呢？2、逐级稳定常数4—2稳定常数的1.判断配位反应——配位取代反应的稳定性大小﹥Zn(NH3)42+Ag(S2O3)23-﹤Ag(CN)2-与Cu(EDTA)2-Cu(EDTA)2-﹥Cu(en)22+

，为什么？Co(NH3)63+>>Co(NH3)62+和累积稳定常数的应用及配位平衡移动进行的方向第三页，共二十页，2022年，8月28日

》107因此正向进行的趋势很大即Ag(NH3)2+>107溶液血红色褪去变为无色2、据

进行有关的计算——化学平衡的有关内容。[例9—8]比较Cu(en)22+

和加入过量的CN-会完全转化为Ag(CN)2-Cu(EDTA)2-的稳定性第四页，共二十页，2022年，8月28日解：

设二者的浓度均为

平衡时xx0.10-x≈0.10据

解得：

同理解得显然稳定性：Cu(EDTA)2-﹥

Cu(en)22+第五页，共二十页，2022年，8月28日3、配位平衡

由于过渡金属阳离子与OH-易形成沉淀，加上配体往往是Lewis弱碱（如：NH3、CN-、S2O32-等）与H+发生反应，因此配合物受酸碱影响较大，这样必然存在配位平衡及电离平衡。显然：酸性条件下或酸性条件下Cu(NH3)42+难以稳定存在，难以形成配合物。与电离平衡第六页，共二十页，2022年，8月28日显然，4、配位平衡与无色的FeF63-溶液中加入OH-即产生红棕色的Fe(OH)3沉淀。沉淀—溶解平衡第七页，共二十页，2022年，8月28日结论：平衡总是向着

更大或更小的方向转化。[例9—9]能溶解AgI多少g？

解：配位溶解平衡为：

显然AgI难溶解设AgI的溶解度为S，则[Ag(NH3)2+]=[I-]=S

[NH3]=1-2S据

解得：

在NH3H2O中。第八页，共二十页，2022年，8月28日因此能溶解AgI的质量为：[例9—10]在

中溶解0.1molAgI

，问NH3H2O的

解：配位溶解平衡为：

平衡浓度

c-0.200.100.10

据解得：

最低浓度为多少？第九页，共二十页，2022年，8月28日同理溶解结论：

AgCl易溶解AgBr可少量但AgI极难溶解[问题]：AgCl、AgBr、AgI[例9—11]

在含有2.50mol·dm-3Ag+

若不使AgI沉淀生成，

溶液中最低的CN-

解：配位溶解平衡为：0.1molAgCl

、0.1molAgBr所需NH3H2O的浓度分别为

在NH3H2O中，地溶解在NH3H2O中在NH3H2O中在液氨的溶解大小是怎样的呢？和0.40mol·dm-3I-

溶液中离子浓度为多少？第十页，共二十页，2022年，8月28日

平衡浓度：x2.500.40

据解得：

显然AgI6.配位平衡——计算形成配合物

[例9—12]计算

解：（1）计算电极反应

可以很好地溶解在KCN溶液中。与氧化还原平衡的衍生电极电势第十一页，共二十页，2022年，8月28日即计算在非标准状态下的

（2）可设计如下电池反应：

第十二页，共二十页，2022年，8月28日[例9—13]计算

的并判断Co(NH3)62+在水溶液中的稳定性。

解：（1）

第十三页，共二十页，2022年，8月28日

因此（2）假设Co(NH3)62+在

中与空气中的O2发生如下反应：第十四页，共二十页，2022年，8月28日>0因此，Co(NH3)62+易被空气中的O2所氧化。[例9—14]

在Cu2+、Cd2+然后加入H2S气体，

问能否进行Cu2+、Cd2+？

在NH3H2O的水溶液中难以稳定存在混合溶液中加入过量CN-，

二者的彼此分离第十五页，共二十页，2022年，8月28日

解：

Cu2+、Cd2+混合溶液中

将分别形成Cu(CN)43-（1）因此，在Cu(CN)43-溶液中（2）加入过量CN-，、

Cd(CN)42-

。通入H2S气体难以析出Cu2S沉淀。第十六页，共二十页，2022年，8月28日较大，因此可析出CdS黄色沉淀。

故在Cu2+、Cd2+混合溶液中然后加通入H2S气体，

可进行二者彼此的分离，

这是二者分离方法之一。

[例9—15]已知Cu的元素电势图0.337在标准状态下，判断下列反应进行的方向

解：Cu的元素电势图0.337（1）由加入过量CN-，第十七页，共二十页，2022年，8月28日

=0.194（V）因此CuCl2-，相反反应可按下列方向进行难以发生歧化反应第十八页，共二十页，2022年，8月28日Chapter9配位化合物和配位平衡学习要求：

1、掌握配合物的概念

和配位键的本质，

学会配合物的命名，

会书写结构式。

2、熟记配位数、

螯合物、螯合效应的概念，

会确定中心离子的配位数

CN理解CN与杂化轨道类型

和空间构型的关系。

3、了解配合物的异构化现象

重点会确定平面方形、

八面体几何异构体的数目。

4、熟练掌握用HOT

解释配合物的形成和空间构型，

会判断配合物的类型：

内轨、外轨;高自旋、低自旋配合物，

第十九页，共二十页，2022年，8月28日会比较配合物的相对稳定性和磁性大小，

会解释含有反馈

键配合物稳定性的原因。

5、了解CFT的要点，掌握Oh、Td