络合滴定2课件

第4章络合滴定法

ComplexationTitration

4.1络合物与氨羧络合剂4.2络合平衡4.3副反应系数和条件稳定常数4.4络合滴定基本原理4.5混合离子的选择性滴定4.6络合滴定的方式和应用4.7水中硬度测量1

4.5提高络合滴定的选择性

EDTA滴定单一金属离子M的条件：lg(CMspK’MY）≥6

问题的提出如果有共存离子N存在，能否有选择性的滴定M？能否准确分别滴定M、N2混合离子体系分别滴定的思路M,NKMY>>KNYKMY<KNYKMY~KNY1、控制酸度分别滴定2、使用掩蔽剂的选择性滴定3(2)pH控制M、N稳定常数差满足选择性滴定条件下：连续滴定：先在较小的pH下，滴定稳定常数较大M，此时的pH值不满足N准确滴定的要求提高pH值到N的最低pH要求，继续滴定分别滴定：两份水样，一份在较小的pH下，滴定稳定常数较大M另一份在较高的pH下，滴定M、N总量选择滴定M：在较小的pH下，只滴定稳定常数较大M，此时的pH值不满足N准确滴定的要求分别滴MN5例：如果在pH=2.00时用EDTA标准溶液滴定浓度均为0.01mol·L-1的Fe3+和Al3+混合溶液中的Fe3+时，试问Al3+是否干扰滴定？

若继续滴定Al3+，pH应如何控制？

解：查表：lgKAlY=16.30,pH=2.00时，lgαY(H)=13.51

则lgK′AlY=16.30-13.51=2.79

lgKFeY=25.10

则lgK′FeY=25.10-13.51=11.59∵两种离子的浓度相同，∴可以直接用条件稳定常数进行比较。lgK′FeY—lgK′AlY=11.59－2.79=8.8>5可见，在此条件下，Al3+并不干扰Fe3+的滴定。由酸效应曲线可知，准确滴定Al3+的最小pH为4.262、使用掩蔽剂的选择性滴定

(lgK<5.0)（1）络合掩蔽法（2）沉淀掩蔽法（3）氧化还原掩蔽法7Ca2+

OH-

Ca2+

Y↓

CaY

Mg2+

pH>12

Mg(OH)2

↓

Ca指示剂

Mg(OH)2

↓

测Ca

EBT可否？另取一份，在pH=10.0测Ca2+、Mg2+总量.（2）沉淀掩蔽法lgKCaY=10.7,lgKMgY=8.7pKsp(Ca(OH)2)=4.9,pKsp(Mg(OH)2)=10.49（3）氧化还原掩蔽法例：lgKBiY=27.9；lgKFe（3+）Y=25.1；lgKFe（2+）Y=14.3

测Bi

Bi3+Bi3+BiYFe3+

Fe2+Fe2+FeY红

黄红

黄pH=1.0

XO测Fe抗坏血酸(Vc)EDTA↓

EDTA↓或NH2OH·HCl

pH5-6101、络合滴定的方式直接滴定法返滴定法置换滴定法间接滴定法4.6络合滴定的方式及应用2、EDTA标准溶液的配制与标定11

直接滴定法优点:方便，准确例：水硬度的测定:Ca2+、Mg2+

lgKCaY=10.7,lgKCa-EBT=5.4lgKMgY=8.7,lgKMg-EBT=7.0在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂, 测Ca2+、Mg2+总量；终点：红色

蓝色pH>12，Mg(OH)2↓,用钙指示剂,测Ca2+量，终点：红色

蓝色13（2）返滴定法：例：Al3+的测定，lgK=16.1,足够稳定，但由于（1）Al3+与EDTA的络合反应缓慢；（2）Al3+对二甲酚橙有封闭作用，缺乏合适的指示剂；（3）Al3+易水解生成多核羟基化合物；Al3++Y=AlY+Y（过量）加热注意：返滴定需要2种标准溶液：EDTA、返滴定用的金属离子标准溶液Zn2+ZnY二甲酚橙lgKZnY=16.514①置换出EDTA例：测水样中的Al3+,还有Cu2+Zn2+共存干扰Al3+Cu2+Zn2+pH=3~5过量EDTAAlYCuYZnYNH4FAlF6CuYZnY+YZnYZn2+pH5~6Y过量+ZnYZn2+pH5~6（3）置换滴定法15③置换出指示剂，改善指示剂的性能例：EDTA滴定Ca2+,EBT+MgY作指示剂。MgY+EBT

+Ca2+蓝色无色滴定前，加入EBT

+MgY指示剂：终点时：Mg-EBT+Y(4)间接滴定法：自学Mg-EBT+CaY红色

MgY+EBT蓝色例：EDTA滴定Ca2+,EBT+MgY作指示剂。172、EDTA标准溶液的配制与标定Na2H2Y·2H2O

(乙二胺四乙酸二钠盐)1:直接配制:需基准试剂,用高纯水.2:标定法:基准物质:Zn、Cu、Bi、CaCO3、MgSO4·7H2O等水质量的影响：1)Fe3+,Al3+等封闭指示剂,难以确定终点;2)Pb2+,Zn2+,Ca2+,Mg2+等消耗滴定剂,影响准确度.思考：1、如何检查蒸馏水中是否含有金属离子?2、如何判断是Ca2+、Mg2+类,还是Fe3+、Al3+类?18【硬度的表示方法】（1）mmol/L：通用单位（2）mg/L：将所测得的钙、镁折算成CaO（或CaCO3）的质量；（3）以德国度(°)计：1°＝10mg/L(以CaO计）【工业用水和生活饮用水对水的硬度的要求】我国生活饮用水卫生标准规定以CaCO3计的硬度不得超过450mg·L-1。【定义】：水中钙、镁离子的总浓度。4.7水中硬度测量19【注意】当水样中Mg2+极少时，由于CaIn-比MgIn-的显色灵敏度要差很多，往往得不到敏锐的终点。为了提高终点变色的敏锐性在EDTA标定前加入适量的EDTA-Mg2+；在缓冲溶液中加入一定量的EDTA-Mg2+21Ca2+Mg2+总硬度的计算总硬度（mmol/L)=CEDTAVEDTA/V水

或mg/L

22【水中钙含量的测定】（1）另取一份水样，用NaOH调至pH=12.0，此时Mg2+生成Mg(OH)2沉淀，不干扰Ca2+的测定；（2）加入少量钙指示剂，溶液呈红色；（3）用EDTA标准溶液滴定至溶液由红色变为蓝色即为终点，所消耗的EDTA的体积为V2（EDTA）（4）计算钙的浓度Ca2+(mg/L）=