药物合成中常见反应详解演示文稿

药物合成中常见反应详解演示文稿现在是1页\一共有47页\编辑于星期二（优选）药物合成中常见反应现在是2页\一共有47页\编辑于星期二一、卤化反应HalogenationReaction制备具有不同生理活性的含卤素的有机药物现在是3页\一共有47页\编辑于星期二卤化反应的类型饱和烷烃取代不饱和烃加成芳香环上的卤取代烯丙位、苄位上的卤置换醛酮羰基α-位的卤置换

羧酸羟基的卤置换现在是4页\一共有47页\编辑于星期二不饱和烃加卤素F＞CI＞Br＞IF与不饱和烃反应太剧烈

CH2=CH2+Br2→BrCH2CH2Br+CI2→CICH2CH2CI+I2→ICH2CH2I(I2太贵，需用I2时,用NaI发生置换反应)现在是5页\一共有47页\编辑于星期二卤素对炔加成——得反式二卤烯烃

现在是6页\一共有47页\编辑于星期二不饱和酸卤内酯反应现在是7页\一共有47页\编辑于星期二脂肪烃的卤取代反应现在是8页\一共有47页\编辑于星期二脂肪烃的卤取代反应现在是9页\一共有47页\编辑于星期二脂肪烃的卤取代反应现在是10页\一共有47页\编辑于星期二芳烃卤代反应现在是11页\一共有47页\编辑于星期二芳烃卤代反应现在是12页\一共有47页\编辑于星期二芳烃卤代反应现在是13页\一共有47页\编辑于星期二二、烃化反应HydrocarbylationReaction

定义：有机物分子中C、

N、

O被烃基取代的反应

烃基：

饱和、不饱和、脂肪、芳香

现在是14页\一共有47页\编辑于星期二分类1）按形成键的形式分类

C-OH（醇或酚羟基）变为-OR醚C-N(NH3)变为伯、仲、叔胺C-C现在是15页\一共有47页\编辑于星期二分类2）按反应历程分类SN1

SN2

亲电取代现在是16页\一共有47页\编辑于星期二分类3）按烃化剂的种类分类卤代烷：RX最常用硫酸酯、磺酸酯醇烯烃环氧烷：发生羟乙基化CH2N2：很好的重氮化试剂现在是17页\一共有47页\编辑于星期二应用

丁卡因药效为普鲁卡因的10倍

现在是18页\一共有47页\编辑于星期二氧原子上的烃化反应一）

醇的O-烃化

1卤代烷为烃化剂

2磺酸酯

3环氧乙烷类作烃化剂

4烯烃作为烃化剂

5醇作为烃化剂

6其它烃化剂

二）酚的O-烃化

1烃化剂

2多元酚的选择性烃化

现在是19页\一共有47页\编辑于星期二1、以卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚通式

Williamson醚合成方法结论：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚现在是20页\一共有47页\编辑于星期二1、以卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚伯卤代烷RCH2X按SN2历程随着与X相连的C的取代基数目的增加越趋向SN1因此，在实际工作中应结合实际情况选择合适的卤代烃及恰当的反应条件，避免重排或消除反应的出现。现在是21页\一共有47页\编辑于星期二1、以卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚现在是22页\一共有47页\编辑于星期二1、以卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚现在是23页\一共有47页\编辑于星期二2、以磺酸酯类为烃化剂：主要指芳磺酸酯，引入较大的烃基现在是24页\一共有47页\编辑于星期二2、以磺酸酯类为烃化剂：主要指芳磺酸酯，引入较大的烃基现在是25页\一共有47页\编辑于星期二3、以环氧乙烷类作烃化剂

现在是26页\一共有47页\编辑于星期二三、缩合反应CondensationReaction1Aldol缩合（羟醛缩合）定义：含有α-H的醛或酮，在碱或酸的催化作用下生成

β羟基醛或β羟基酮的反应（醛、酮之间的缩合）现在是27页\一共有47页\编辑于星期二1Aldol缩合1）自身缩合（一般用碱性催化剂）

现在是28页\一共有47页\编辑于星期二1Aldol缩合1）自身缩合（一般用碱性催化剂）

应用：2-乙基己醇（异辛醇）的生产现在是29页\一共有47页\编辑于星期二1Aldol缩合2）不同的醛酮之间的缩合应用现在是30页\一共有47页\编辑于星期二2芳醛的α-羟烷基化（安息香缩合）芳醛在含水乙醇中，以氰化钠（钾）为催化剂，加热后发生双分子缩合生成α-羟基酮机理（关键：如何来制造一个碳负离子）现在是31页\一共有47页\编辑于星期二四、酰化反应

AcylationReaction常用的酰化试剂现在是32页\一共有47页\编辑于星期二1、氧原子的酰化反应是一类形成羧酸酯的反应是羧酸的酯化反应是羧酸衍生物的醇解反应现在是33页\一共有47页\编辑于星期二1、氧原子的酰化反应1)羧酸为酰化剂

提高收率:

加快反应速率:(1)提高温度

(2)催化剂(降低活化能)(1)增加反应物浓度

(2)不断蒸出反应产物之一

(3)添加脱水剂或分子筛除水。（无水CuSO4，无水AI2(SO4)3，(CF3CO)2O，DCC。）现在是34页\一共有47页\编辑于星期二现在是35页\一共有47页\编辑于星期二例：镇痛药盐酸哌替啶的合成例：局部麻醉药盐酸普鲁卡因的合成

现在是36页\一共有47页\编辑于星期二2、氮原子的酰化反应现在是37页\一共有47页\编辑于星期二五、重排反应RearrangementReaction

定义:同一分子内部一个原子重排到另一个原子,形成新分子。A:重排起点原子,B:重排终点原子,W:重排基团现在是38页\一共有47页\编辑于星期二Wangner-Meerwein重排

醇或卤代烃在酸催化下进行亲核取代或消除反应时烯烃进行亲电加成时发生的重排现在是39页\一共有47页\编辑于星期二现在是40页\一共有47页\编辑于星期二六、氧化反应

OxidationReaction定义:狭义：加氧去氢广义：电子转移，使C上电子云降低特点：①条件难以控制②实验室和工业上不同,工业上用O2

现在是41页\一共有47页\编辑于星期二1氧化成醛①铬酐-醋酐（CrO3-Ac2O)氧化苄位甲基形成醛基现在是42页\一共有47页\编辑于星期二②二氯铬酰（Etard埃塔试剂）制备：HCl、H2SO4滴加到CrO3中，蒸馏除水

现在是43页\一共有47页\编辑于星期二现在是44页\一共有47页\编辑于星期二③硝酸铈铵（Ce(NH4)2(NO2)6）CAN