物理化学试题

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一、选择题（20分）

1.定温定压下,气固吸附过程应当满足()。

A.ΔG0,ΔH>0C.ΔG>0,ΔS0,ΔS>0,ΔH>02.在电解质溶液中，正负离子传导的电量之比（）。A.等于1B.等于0.5C.等于正负离子运动速率之比D.无法确定3.以下各项中不属于溶胶电动现象的是（）。

A.电泳B.电渗C.电动电势D.电导4.玻璃电极属于（）。

A.第一类电极B.其次类电极C.氧化还原电极D.离子选择电极

5.对于Sb2S3水溶液,当以H2S为稳定剂时,以下电解质中聚沉能力最强的是（）。A.AlCl3B.NaClC.CaCl2D.KCl

6.试验室为测定由Ag|AgNO3(aq)和Ag-AgCl|KCl(aq)组成的电池的电动势，不能采用的是（）。

A.电势差计B.饱和KCl盐桥C.标准电池D.直流检流计

7.对峙基元反应，在一定条件下达到平衡时，有关描述不正确的是（）。

A.r+=r-B.k+=k-C.各物质浓度不再随时间而变D.温度升高，寻常r+和r-都增大

8.有一化学反应1/2A+B→R+1/2S,测得速率方程为rA=2CACB,则A+2B→2R+S

的速率方程为（）。

A.rA=4CACBB.rA=2CACBC.rA=2CACBD.rA=4CACB

9.溶胶达等电点时说明（）。

A.热力学电势φ=0B.热力学电势φ=电动电势ζC.热力学电势φ=电动电势ζ=0D.电动电势ζ=0

1/2

1/2

2

2

1/2

B

10.平行反应A中，若频率因子A1=A2，活化能E1>E2，则升高

k2C温度时可使（）。

A.k1>k2B.k1R2,它们的水柱高度为h1h2。12.浓度为m的CaCl2水溶液，其离子平均活度a±与平均活度系数γ±及m之间的关系为a

±

-3

+

-

k1

=。

13.298K氢电极与银-氯化银电极组成电池,电池表示式为：。

14.小肠能直接吸收脂肪，主要是胆汁的作用。15.在电化学装置中，阴极发生反应。

16.水平液面的附加压力为零，这是由于曲率半径为。

17.某反应无论反应物起始浓度为多少，达到一致转化率时所用时间均相等，则该反应级数为。

18Langmuir吸附等温式:。

19.连串反应A→B→C中，的浓度随时间的增长有一极大值。三、推导题（10分）

某复合反应，其反应机理如下：

Ak+k-Ck2C+BP其中C是十分活泼的中间产物。试分别用稳态法和平衡浓度法导出其速率方程。四、绘图题（14分）

1.绘出对消法测电池电动势的示意图。

2.绘出原电池正极以及电解池阳极的极化曲线。五、计算题（每题12分，共36分）

1.25℃,用同一电导池测出0.01mol.dm-3KCl和0.01mol.dm-3HCl的电阻分别

为150.00和51.40Ω。试求：（1）电导池常数；（2）HCl溶液的电导率和摩尔电导率。已知：25℃，0.01mol.dm-3KCl的κ=0.140877S.m-1

2.已知A的分解反应为一级反应，在717K时反应进行20min后，分解了66.66%，在705K时分解66.66%需40min。求:(1)该反应的活化能；

(2)750K时A分解66.66%需时若干？

3.电池Cu(s)|Cu(Ac)2(0.1mol.kg-1)|AgAc(s)-Ag(s)在25℃,电动势E=0.372V,

温度系数(?E/?T)P=0.0002V.K。(1)写出电极反应和电池反应；

(2)求出该温度下电池反应的ΔrGm、ΔrSm、ΔrHm；(3)将AgAc(s)=Ag+Ac设计成电池，求AgAc（s）的Ksp。若25℃?

一、选择题（20分）

?Ag?/Ag，

+

--1

??AgAcAg已知。

评分标准：每题2分，答对得分，答错不得分参考答案：ACDDABBCDC二、填空题（20分）

评分标准：每空1分，答对得分，答错不得分

参考答案：

1.电极材料；电流密度；2.E1θ=E2θ；3.Cu?Fe?Zn?Ca；4.kA/kB=2/3；5.大；6.2007.正极；8.32

9.0.175；10.15min；11.?；12.a=41/3??m?????m???；13.(pt)H2(g)|HCl(m)|AgCl(s)-Ag(s)；14.增溶；15.还原；16.无穷大；17.1级；18.??bp1?bp；19.B；

三、推导题（10分）

解d?P?dt?k2?C??B?根据稳态法

d?C?dt?k??A??k??C??k2?C??B??0有C?k??A?k?B?(1分)??k2故

d?P?k?k2?A??B?dt?kk(2分)??2?B?根据平衡浓度法法有?C??k?k?A??故

d?P?kkdt?kC??B???2?A??B?2?k??A??B??四、绘图题（14分）

(2分)(1分)(2分)(2分)R--+AB-C2C1XG+-K

-+

S-

图对消法测电动势原理示意图

2

i

五、计

φi算题

（每题12分，共36分）：

V-iφi1.解：（1）因κ=G（l/A）(2分)

故（l/A）=κ/G=κR=0.140877*150.00=21.13(m-1)(2分)（2）κ=G（l/A）=21.13/51.40=0.4111(s.m-1)(4分)

Λm=κ/c=0.4111/1000*0.01=0.0411(S.m2.mol-1)(4分)

2.解：（1）由于k?ln1t1（2分）1?y所以k717?又由于有ln1111lnlnk705?201?0.6666401?0.6666k2Ea?T2?T1?（2分）?k1RT2T1故Ea?RT2T1tln1?242.75(kj.mol?1)（2分）

?T2?T1?t2（2）又因lnk2Ea?T2?T1?（2分）?k1RT2T1而k750?ln1t111lnk705?

1?0.6666401?0.6666有lnt1Ea?T2?T1?t?T（2分）2RT21所以t750?3.33min（2分）

3.解：（1）负极反应

12Cu?e?12Cu2?正极反应AgAc?e?Ag?Ac?电池反应

12Cu?s??AgAc?s??12Cu?Ac?2?m??Ag?s?（2）ΔrGm=-nFE=-35.9kj(2分)ΔrSm=nF(?E/?T)P=19.3(J.K-1)(2分)

ΔrHm=ΔrGm+TΔrSm=ΔrG+nFT(?E/?T)P=-30.15(kJ)(2（3）设Ag(s)|Ag+

||Ac-

|AgAc(s)-Ag(s)(2分)

Eθ=φθAgAc-φθAg

Ksp?nFE?lnRT

Ksp=exp(nFE?RT)(2分)

（2分）分)

（2）又因lnk2Ea?T2?T1?（2分）?k1RT2T1而k750?ln1t111lnk705?

1?0.6666401?0.6666有lnt1Ea?T2?T1?t?T（2分）2RT21所以t750?3.33min（2分）

3.解：（1）负极反应

12Cu?e?12Cu2?正极反应AgAc?e?Ag?Ac?电池反应

12Cu?s??AgAc?s??12Cu?Ac?2?m??Ag?s?（2）ΔrGm=-nFE=-35.9kj(2分)ΔrSm=nF(?E/