有机化学(冯骏材编)课后习题答案

第一章

1、通常把含碳元素的化合物叫做有机化合物，简称有机物。其组成中除含有碳外，还通

常含有H、。、S、N、P等。有机物中一般含有碳元素，组成中含有碳元素的物质不一定

是有机物。

2、sp3杂化：由于2s轨道和2P轨道的能量相近，这4个原子轨道可以杂化，杂化后组

成4个完全等同的、能量相等、方向性更强的杂化轨道，称为sp3杂化。每个sp3杂化轨道

具有"4s成分和3/4p成分。sp3杂化轨道的对称轴之间的夹角为109.5°»其轨道对称轴

分别指向正四面体的4个顶点。

sp2杂化：一个2s轨道和两个2P轨道杂化，形成3个完全相同的sp2杂化轨道。每个

sp2杂化轨道具有1/3s成分和2/3p成分,剩下的一个没有参与杂化的p轨道垂直于3个sp2

杂化轨道所在的平面。sp2杂化中，它们的对称轴在同一平面上，彼此的夹角为120°,分

别指向正三角形的3个顶点。

sp杂化：由一个2s轨道和一个2P轨道发生的杂化，得到2个完全等同的sp杂化轨道,

称为sp杂化。每个sp杂化轨道具有1/2S成分和1/2p成分，剩下的2个没有参与杂化的p

轨道不仅互相垂直，且均垂直于2个sp杂化轨道的对称轴。

3、碳碳。键：两原子的电子云共轴，“头碰头”重叠。碳碳n键：两原子的电子云共面，“肩

并肩”重叠。E（n键）＜E（。键）。

4、凯库勒结构式：

HH

——I

H-C-c-B

——I

HH

HOH

——

H——

H

H-C-C-C

——

—一—H

HH

HO

H

H—C——C=N

HO

HH

IH/

cCN

I\

HH

5、在有机化合物中，分子式相同而结构不同的现象，称为同分异构现象。分为构造异构

体和立体异构体。

6、主要有两类方法：一种是按照有机化合物分子的骨架，分为链状化合物和环状化合物;

一种是按照有机化合物分子中的特征官能团。

7、反应物中的共价键在断裂时，共价键的•对电子对被断裂后的两碎片所分享，各得一

个电子，这种断裂称为共价键的均裂。均裂产生的带有孤立电子的原子或基团称为自由基,

由自由基引发的反应叫自由基反应。自由基是反应的活性中间体，通常寿命很短，只能在瞬

间存在。

共价键断裂时，构成原共价键的一对电子完全被断裂后的两碎片中的某一碎片所独享,

这种断裂称为共价键的异裂。异裂产生带正电荷的离子和带负电荷的离子。

反应中共价键的断裂和新共价键的形成是同时发生，是协同•步完成的，反应通常经过

环状过渡态。

8、接受电子对的是路易斯酸，提供电子对的是路易斯碱。

第二章

1、（1）2-甲基戊烷（2）2,2,3-三甲基丁烷（3）2,3-二甲基-3-乙基戊烷

（4）2,4-二甲基-3,3-二异丙基戊烷（5）2-甲基-3-环丙基庚烷

（6）1,1,-二甲基-3-异丙基环戊烷（7）反-1-甲基-4乙基环己烷

（8）反-1,4-二甲基环辛烷

2、（1）（2）

2,2・二甲基内烷2.甲基・丁烷

(4)

2,3•二甲基丁烷正戊烷

(5)(6)

2,2-二甲基丁烷

3、⑵>⑴>(3)>(5)>(4)

4、

6、(1)

8、丁烷：CH3cH2cH2cH2clCH3CH2CH(C1)CH3

1-氯丁烷(27%)2-氯丁烷(73%)

1-氯-2,3-二甲基丁烷(54%)2-氯-2,3-二甲基丁烷(45%)

溟化和氯化异构体类似。1-溟丁烷(1.8%)2-滨丁烷(98.2%)

1-澳-2,3-二甲基丁烷(0.4%)2-臭2,3-二甲基丁烷(99.6%)

10、(1)BRCCh溶液环丙烷常温下能使BRCCL溶液褪色，而丙烷不能。

(2)BRCCL,溶液1,2-二甲基环丙烷能使BRCC14溶液褪色，而环戊烷不能。

第三章

1、r

CH3

CH3CH,

2、(I)(2)三重峰四重峰单峰

(3)三重峰四重峰单峰(4)单峰三重峰六重峰

3、

H3cCHCH---CH

23有四组锋

4、(1)前者有三组峰，后者只有两组峰。

(2)前者有三组峰，后者只有一组峰。

5、碳碳三键，碳氮三键

6、(1)1680-1620cm1,(2)2260-2100cm1,

(3)1750-1690cm1,(4)2600~2200cm-1,(5)3600~3200cm-1

吸收频率最高的是-O-Ho(2)(4)两个红外吸收频率比较接近。

7、(1)由于共钝体系增大，前者紫外吸收波长较长。

(2)后者紫外吸收波长较长。

8、

第四章

1、(1)X外消旋体或内消旋体没有光学活性。

(2)X旋光方向和构型R/S之间没有任何关系。

(3)X

(4)X

(5)X

(6)X

2、

(产3(：H(

:H3(3

Ri--J--------—口c一

rD1R11LSBlHJSBl

UHC--------11CII

3S111R3111K33S11

(：HBr

2(2H2Br(M2Br(：H2Br

3、(1)2个。(2)4个(3)2个。(4)0个。(5)4个。(6)4个。

I和H是非手性的。III和W是手性的，互为对映体。

5、(2)(4)(5)有光学活性。

6,(1)R(2)R(3)S(4)R(5)R(6)S

CH=CH2COCH3

CH(CH3)2

CH=CHCH3

OCH3

(6)

CH3

(7)

NO2

(3)

BrCH3CH3

H-------------ClHOHHOH

CH3COOHCN

(4)(5)

CH3

Cl

NH2Cl

HOOC-----------HBr

HCH3

9、产物

CH2cH3

1CH(CH3)2

H3c原料为R型，产物为S型。

第五章

1、

顺2己烯反2己烯

己烯

-A=^

顺3己烯反-3-己烯

2-甲基戊烯3-甲基戊烯

4-甲基戊烯2-甲基-2-戊烯

反-3-甲基-2-戊烯顺-3-甲基-2-戊烯

顺4-甲基一2-戊烯反一4-甲基-2-戊烯

H

3口,3-二甲基丁烯2,3-二甲基-2-丁烯

2,3•二甲基丁烯

2、

V/

S-反4甲基-1,3-戊二烯s-顺4甲基1,3,-戊二烯

s-反-(3E)-2-甲基-1,3-戊二烯s-反-(3Z)2甲基-1,3-戊二烯

s-反-(3E)-3-甲基-1,3-戊二烯s-反-(3Z)-3-甲基-1,3-戊二烯

V

s-顺-(3E)-2-甲基-1,3-戊二烯s-顺-(3Z)-2-甲基-1,3-戊二烯

S-顺-(3E)・3・甲基・1,3・戊二烯S.顺・(3Z)・3-甲基・1,3■戊二烯

3、(3E,6E)-3,7,11-三甲基-1,3,6,10-十二碳四烯

4、(1)(2)CH3coeH3+CH3CHO(3)

(4)(5)CH3CH2CH2Br(6)

OHOH

(8)(9)CH3cH2coeH3

CH

I3-

H3C——C——C%—CH20H

CH3

5、(1)前者大于后者。因为前者双键上连有的甲基数比后者多，。-“共朝程度越高，稳定

性越大。

(2后者大于前者。理由如(1)»

(3后者大于前者。前者两个烷基相对的范德华斥力较大，稳定性较小。

6、(1)先分别用Br2/CC14溶液，褪色较快的是;再用硝酸银溶液，产生

白色沉淀的是，另一种就是

（2）运用迪尔斯阿尔德反应，能发生该反应的是,另一种即是

7、(1)

CHCH

H3C33

H3cCC-----CH2Br

(2)

H3cH2c—H3cHe^CH—CH2—CH2Br

C6H5CHBrCHBrCH^CH2C6H5CH^CHCHBrCH2Br

C6H5CHBrCH=CHCH2Br

(2)

0

+

H

o

KMnO

—C=CH4

COOH

第八早

1、(1)2,3,3-三甲基4溟戊烷(2)反-3-甲基-1-基甲基环己烷

(3)5-甲基-4-异丙基-2-氯庚烷(4)(3R)3氯-3掇-己烷

(5)(3S)-3-氯-环己烯(6)2,3-二澳戊烷

(7)4-甲基戊-2-醇(8)1,2-二甲基-2-丙烯-1-醇

(9)14丁二醇(10)反-3-甲基环己醇

(11)1-甲基环戊烯-3-醇(12)乙烯丙烯酸

(13)1,4-二甲氧基乙醛(14)2-氯甲基环氧乙烷

H3c——CH——CH——CHCH——CH—CH—CH

3H3C-23

(4)

cH3

——C2H5

I

H3CCH—CH2OH

(6)

%_/

『C一\H20H

H3COH

O——CH=CH2

H3CO

OCH3

3、(1)(2)

CH9OHCONO2

(3)(4)

C=CHCN

(5)(6)

O

C2H5

CH2I

4、（1）①盘〈③(2)②V③v①

5、微分子中没有能与氧原子缔结的活泼氢，所以酸分子之间不能通过氢键互相缔结；而醇

之间可以形成氢键。

6、(1)(2)

CH3

(3)

BfBr

(4)(5)

CN

(7)

CHCH3

II

C2H5——C——C2H5

(10)

CH3CH2I

7、（1）用AgNOJC2H5OH溶液，没有现象的是3-溟2戊烯，先出现白色沉淀的是

4-澳-2-戊烯，另一种即5-澳2戊烯。

（2）用卢卡斯试剂检测，立即出现浑浊的是2-甲基-2-丁醇,数分钟后出现浑浊的是

3-甲基-2-丁醇，另一种即是3-甲基-1-丁醇。

8、A：B：C：

CHCH3

CH3CH3H3C

9、A：B：

cH3

——

cH3

H3c——

Hcc=

oH3

CH——CH3

c：

H3C

H

Na

1

二c

HC——CH—CH+2H2

3——23

oNa

cH

.3

浓H2sO4

H3c-----CH------CHa+H9O

KMnO4

H3C-----CH------CHa

HCC-----CH-----CH+HIO---------►

3-34CH3coe%+CH3CHOH+HIO3+H20

OHOH

cH3

CH3——

稀H2so4

C------CH------CH

H3C-3H20~

10、A：

H3c——CH—CH—CHOH

H3C2

c：D：

Br

BlOH

H3C——CH-CH—CH2BrH3C——CH—CH=CH2

E：F：

OH

H3C——CH=CH—CH2OHH3c——CH——CH2—CH3

G：

H3C——CH,—CH,—CH2OH

Br

——OH

称冷KMnOt

LriL口2--------------------*I

—CH—CH2OH

BB

Blrr

——

——

H3c——CH—CH=CH

2——CH——CH2Br

Br

NaOH

H3c—CH=CH—CHOH

H2O2

OHOH

H2I

HC——CH—CH=CH------>H3c-----CH—CH—CH

32催化剂23

H3c——CH=CH—CH2OH-催化H3c——CH2一CH2一CH2OH

OH

IH+.

H3C一CH—CH2—CH3的化京H3c—CH=CH—CH3+H3c—CH2—CH=CH2

Hc-

3CH2—CH2—CH2OH-^-^H3C-CH2—CH=CH2

II、

H3C——CH—CH2Br

CH3

12、

严3

CH—O—CH

/\

Hc

3CH3

第七章

1、(1)1-甲基-4-异丙基苯(2)3-氯硝基苯

(3)4-甲基-2-溟苯酚(4)1-甲基-3■•甲氧基苯

(5)1-环己烷苯(6)6-氯-2”溟联苯

(7)顺-1,2-二苯基乙烯

2、⑴

(3)

HO

CH(CH3)2

3、

1,24三甲苯

CH2cH2cH3

4、(1)(3)(4)(5)具有芳香性。

5、(c)的酸性最强。因为(b)(c)中有硝基吸电子取代基，使得酚的酸性增强，所以(b)

(c)的酸性比(a)强。(c)中的硝基在对位，使得苯氧基负离子的负电荷可以通过共甄

体系分散到硝基上，因此对硝基苯酚比间硝基苯酚的酸性强。

6,(1)(2)

OH

7、速率从小到大为b<a<d<co

8、分别将各物质标号a,b,c,d

(1)cvbvavd不能发生傅克反应的是b,do

(2)avc<b<d不能发生傅克反应的是a,b,c。

9、(1)(2)

COOHOH

BrBrBr

(6)

CH3CH3

(9)

NO2

(12)

NO2

——CH3

CH3

CH3

Br2

稀冷KM11O4

晨

剂

K^Cr?。?

KaCr2。?

CH2—

H2SO4

Cl2

HOOCCOOH

Fe

13、

——CH3

'HNMR中2.4左右的是甲基上的质子的化学位移，7.1左右的是苯环上的质子的化

学位移。

IR中700cm"左右的两个峰为Ar-H面外的弯曲振动，1500cn?左右的是芳环骨架C=C

伸缩振动，3000cm-1左右为Ar-H伸缩振动。

第八章

1、(1)2,2-二甲基丙酮(2)5-乙基-7-辛烯-1-醛

(3)2,2-二甲基-3-戊酮(4)3-甲基-5-氧代己醛

(5)4-甲氧基苯甲醛(6)3-氧代环戊烷甲醛

(7)3-m-甲苯基丙烯醛(8)4-澳苯基(对-甲苯基)甲酮

(9)3-甲基环己2烯酮(10)2-甲基-1,4-蔡醍

(11)(12)

H3co

4

(13)

H3c——C——CHO

0.I

CH3

(15)(16)

O

H3cNOH

CHO

(17)(18)

CH3

CHO

2、分别编号a、b、、f,活性次序从小到大为

(1)f<c<d<e<a<b

(2)e<f<a<d<b<c

3、(1)

CH=NOH

CH3

(4)

(5)

H3COCH2OH+HCOOH

OH

CH2—C——C2H5

CH3

CH=CH-CH=CHCHO

(8)

(11)

CH3COCOONH4+A4+H2O+3NH3

OH

(14)

OH

OH

CH3

CH3

OH,0

CH3CH3

CH3

5、(1)首先分别用卢卡斯试剂检测，立即是反应溶液出现浑浊的是正戊醇，数分钟后才出

现浑浊的是戊-2-醇，lh后仍无现象的是戊醛和戊-2-酮；然后用银氨溶液检测，能

发生银镜反应的是戊醛，无现象的是戊-2-酮。

(2)

COCH2cH3

CH3

6,A：B：

CH3OHCH,O

I-II-II

H3C——CH—CH—CH3H3C——CH—C------CH3

C：

H3H

H3C——CH—C——CH3

CH2cH2cH3

oH

Io

KMnO4II

H3cCH—CH—CH3AH3c—CH—cCH

OH-3

cH

cH3o3

——OH

-n

ceCHCHCHMgBrI

H-322一一

CHH3ccnc------CH3

3-I

CH2CH,CH3

cH

-3

一

H3C-CHCHO

8、A：B：

HcHoH

33

O——

III

一

H3C—CHc—CH2-CH3H3C—CH—CH——CH2—CH3

c：D：

c

H3

——O

II

H3C-----C-----CH-----CH2—CH3H3c-----C-----CH3

E：

CH3cH2cHO

cH3o

——^CH3NOH

=

一

CH2—CH3-H?NOHAH3c—CH—C——CH2—CH3

cH3

——OCH3OH

II

一CH一cH3c—CH—CH—CH2—CH3

CH3OHCH3

CH—CH—CH,—CH3""SO、H3c—C=CH—CH2cH3+H,O

cH3o

——^

O3c

HC—C——CH—CH2cH3--------A

3H3cCH3+CH3cH2cHO

Zn/H9O

O

II

H3c----C-----CHb/Na()H»CHjCOONa+

3CHI3

A

CH3cH2cHOH+Ag(NH)OH---------►CHCHCOONH

32324+Ag]+H2O+3NH3

第九章

1,(1)2,4,4-三甲基戊酸(2)3-甲基-2-羟基丁酸

(3)2-羟甲基苯乙酸(4)3-苯基-2-溪丙酸

(5)3-丁快酸(6)2,5-二甲基己二酸

(7)反-2-甲基-3-戊烯酸(8)4-乙酰基苯甲酸

2、(1)

CH3

CH3cH2cH2cH2cHeHCOOH

CH—CH3

I

CH3

COOH

cH3

——

CH3cH2cHecH2coOH

O

(5)

CH3

CH3cH2cH2cHeHCOOH

Br

（6）

H3cH2cH2cH2C、H

）C=C＜H

n）C=C＜/CH2cH2cH2cH2cH2cH2cH2coOH

H，）C=C（

3、（1）苯甲酸〉环己基甲酸

（2）对硝基苯甲酸＞间硝基苯甲酸〉间氯苯甲酸,对氯苯甲酸

（3）丙炊酸＞丙烯酸〉丙酸

（4）乙二酸〉丙二酸＞丁二酸〉戊二酸

（5）对硝基苯甲酸〉苯甲酸＞对甲氧基苯甲酸

4、（1）

H3c——CH=CH—COONa

(2)

CH=CH—COOH+H2O

(5)

O

M

H

H

C

C

H

H

O

(6)

ClCNCOOH

HCCH—COOHII

3AH3C——CH—COOHAH3C—CH—COOH

5、(1)

o

n

(2)

OO

IIII

H3C——C——CH—C——C2H5

CH2—COOC2H5

O

II

H3C——C——CH2—CH2—COOC2H5

(3)

OHOH

6、(1)首先用FeCb溶液检测，出现显色反应的是邻羟基苯甲酸：再用Bm/CCL溶液，能

使溶液褪色的是3-苯基丙烯酸，另一种一种即为丁酸。

(2)能和NaHCO3反应产生气泡的是苯甲酸，能和FeCL溶液发生显色反应的是对甲苯

酚，能发生银镜反应的是苯甲醛，另一种即为革醇。

7、A：

OH

-

H3c----CH—CH2-COOH

B：C：

0

II

H3c——CH=CH——COOHH3C——C-------CH3

8、

H0\_J—CH=CH——CHO

9、A：

/CHL-COOH

/■

H3c—CH

-COOH

B：

0

II

一\

O

H3C—CH/

X

CH2--c

II

o

第十章

(1)3-甲基甲酰氯(2)对乙酰基苯甲酰胺

(3)2-甲基-2-丁烯二酸酊(4)对苯二甲酸甲二酯

(5)

o

^

c

H2C=CH—CH2—CH

c、

zC1

=

o

cH(7)

.3

H2C

COOCH3H2C：=CH——CH=C=NCH3

(9)

CH3

——

H3C——CH—CN

(10)

H2C^CH—COOCH=CH2

2、(1)

CH3I8OH

(2)

CH3CH2CHO

(3)

COOC2H5

COOC2H5

(4)

H3CCOCH2OH

(5)

CH3

COOCH2CH+CH30H

CH3

3、(1)

(4)

O

II

H2N—CH2cH2cH2cH2cH2——C——ONa

(5)

NMgBr

GH50H

cH

3

——

H3C——CH—COOH

第十一章

1、(1)丁-2-胺(2)N-甲基丙-2-烯-1-胺

(3)N,N-二甲基环戊胺(4)二环己胺

(5)氢氧化三甲基苯乙基镀(三甲基苯乙基氢氧化镂)

(6)N-甲基-N-异丙基-3-澳苯胺

(7)4-甲基-4'-二甲氨基偶氮苯

2、(1)(2)

(CH3CH2)3NCH3CH2CH2CH2NH(CH(CH3)