甾族和萜类化合物

甾族和萜类化合物第1页，共49页，2023年，2月20日，星期一脂肪酸命名结构示意图特点：1.多偶数，无支链

2.多顺式，非共轭，亚甲基间隔疏水基脂酰基第2页，共49页，2023年，2月20日，星期一**（2）脂类中脂肪酸的结构特点1、碳链：

多偶数，无支链。一般含14～20个碳原子。2、双键的位置和构型：

多顺式，非共轭，亚甲基间隔。3、熔点：

不饱和低于饱和，多烯低于单烯。4、分布

：最普遍的是软脂酸和硬脂酸，不饱和脂肪酸是油酸。高等植物中，不饱和含量高于饱和。

必需脂肪酸在人体内不能自身合成，只能从食物中获得；花生四烯酸人体自身能合成，但含量少,还需食物中获得，故称为必需脂肪酸。第3页，共49页，2023年，2月20日，星期一命名总原则:“三某脂酰甘油”或“甘油三某脂酸酯”三酰甘油的命名

三硬脂酰甘油（甘油三硬脂酸酯）单甘油酯的命名α-硬脂酰-β-棕榈酰-α'-油酰甘油（甘油-α-硬脂酸-β-棕榈酸-α'-油酸酯）混甘油酯的命名123αβα’第4页，共49页，2023年，2月20日，星期一（2）油脂的物理性质油脂一般无色、无味、无臭。天然油脂常因含维生素和色素而有颜色。熔点低，常温下含饱和脂肪酸较多者呈固态，称为脂肪；含不饱和脂肪酸多者呈液态，称为油。天然油脂常因是混合物而无固定熔、沸点。油脂密度比水小，不溶于水，易溶于非极性有机溶剂。实践中常利用其脂溶性的特点用乙醚、石油醚、氯仿、苯等有机溶剂提取动植物中的天然油脂。第5页，共49页，2023年，2月20日，星期一（3）油脂的化学性质皂化值越大、油脂平均相对分子质量越小。是衡量油脂质量的一个指标油脂在碱性溶液中水解称皂化。1g油脂完全皂化所需KOH的毫克数称为皂化值a.水解和皂化反应第6页，共49页，2023年，2月20日，星期一b.加成反应加氢:

不饱和脂肪酸→饱和脂肪酸；油→脂肪加碘：试剂—氯化碘或溴化碘/冰醋酸碘值：100g油脂所能吸收碘的克数。碘值的意义：碘值越大，不饱和程度越大。用于衡量油脂质量的有一个指标。第7页，共49页，2023年，2月20日，星期一光、热和潮湿空气可加速油脂的酸败：①②c.酸败与脂肪酸β的氧化第8页，共49页，2023年，2月20日，星期一酸值：中和1g油脂中游离脂肪酸所需氢氧化钾的毫克数称为油脂的酸值。酸值意义：酸值越大说明油脂酸败程度越大。通常油脂酸值大于6.0则不易食用皂化值、碘值和酸值是评价油脂的重要化学指标。我国药典对此有严格规定。第9页，共49页，2023年，2月20日，星期一第二节、磷脂甘油磷脂鞘磷脂甘油鞘氨醇—O-脂肪酸—O-脂肪酸—O-磷酸-O-X—OH—NH-脂肪酸—O-磷酸-O-X（1）、甘油磷脂甘油磷脂是磷脂酸的衍生物。甘油磷脂广泛存在于：动物的肝脏、脑和神经细胞，植物种子。第10页，共49页，2023年，2月20日，星期一a.磷脂酸2个脂肪酸、1个磷酸、甘油自然界的磷脂酸都为R型。*第11页，共49页，2023年，2月20日，星期一甘油－1－硬脂酸－2－油酸－3－磷酸酯b.甘油磷脂的组成和结构通式胆碱胆胺第12页，共49页，2023年，2月20日，星期一α-卵磷脂（sn-3-磷脂酰胆碱）卵磷脂α-脑磷脂（sn-3-磷脂酰乙醇胺）脑磷脂第13页，共49页，2023年，2月20日，星期一c.甘油磷脂的结构特点第14页，共49页，2023年，2月20日，星期一磷脂的特点磷脂分子中含有亲水性的磷酸酯基和亲脂性的脂肪酸链，是优良的两亲性分子。磷脂分子在水溶液中，由于水分子的作用，能够形成双层脂膜结构或微团结构。磷酸甘油二脂在水溶液中主要是形成双层脂膜。磷脂的这种性质，使它具有形成生物膜（双层脂膜）的特性。第15页，共49页，2023年，2月20日，星期一双分子脂质层结构第16页，共49页，2023年，2月20日，星期一（2）鞘磷脂神经酰胺鞘氨醇鞘磷脂第17页，共49页，2023年，2月20日，星期一一、甾族化合物的结构1、甾族化合物的基本碳骨架四个环分别用A、B、C、D表示，C10和C13上常有甲基（角甲基），C17上有一个不同碳数的碳链。第3节甾族化合物第18页，共49页，2023年，2月20日，星期一2、甾环的立体结构

自然界中的甾体化合物B/C，C/D环多数为反式稠合，只有A/B顺式、反式稠合均可以

A/B稠合方式不同使C5－H产生两种构型ABAB第19页，共49页，2023年，2月20日，星期一5β-系甾族化合物（A/B顺，B/C反，C/D反）5α-系甾族化合物（A/B反，B/C反，C/D反）3、甾体化合物的两种构型体系55第20页，共49页，2023年，2月20日，星期一4、甾环上取代基构型的确定凡与角甲基在环平面异侧的取代基称为α-构型，用虚线表示；与角甲基在环平面同侧的取代基称为β-构型，用实线表示

构型不确定者，用希腊字母ξ表示,用波纹线相连。第21页，共49页，2023年，2月20日，星期一

5、甾环的构象ABABCDDC第22页，共49页，2023年，2月20日，星期一（二）重要的甾族化合物1、甾醇类（类固醇）胆固醇是因最初由胆结石中得到的一种固体醇而得名。胆固醇（胆甾醇）（cholesterol）第23页，共49页，2023年，2月20日，星期一胆固醇以中性脂的形式分布在双层脂膜内，对生物膜中脂类的物理状态有一定的调节作用，有利于保持膜的流动性和降低相变温度

胆固醇存在于人和动物的血液、脊髓及脑中。正常人血液中含胆固醇2.82～5.95mmol·L-1。如果人体内的胆固醇代谢发生障碍或饮食摄取胆固醇量太多时，就会从血液中沉淀析出，引起结石或血管硬化。第24页，共49页，2023年，2月20日，星期一

β-谷甾醇（β-sitosterol）肠道不吸收，饭前服用抑制胆固醇吸收，降低血液中胆固醇含量，临床作为降血脂药物甾醇的化学鉴别胆固醇的乙酸酐溶液能与少量硫酸反应，呈现浅红→蓝紫→褐色的颜色变化(libermann-Burchard反应)，这是化学鉴别甾醇的一种方法。第25页，共49页，2023年，2月20日，星期一维生素D3

7-脱氢胆固醇它存在于人体皮肤中第26页，共49页，2023年，2月20日，星期一维生素D2

麦角固醇ergosterol是一种植物甾醇第27页，共49页，2023年，2月20日，星期一胆酸、脱氧胆酸、鹅脱氧胆酸和石胆酸等存在于动物胆汁中，分子中都含有羧基，5β系，总称为胆甾酸。胆酸（cholicacid）2、胆甾酸第28页，共49页，2023年，2月20日，星期一

脱氧胆酸

（deoxycholicacid）第29页，共49页，2023年，2月20日，星期一甘氨胆酸（glycocholicacid）第30页，共49页，2023年，2月20日，星期一

牛磺胆酸

（taurocholicacid）胆甾酸在胆汁中分别与甘氨酸和牛磺酸通过酰胺键结合，形成各种结合胆甾酸，称为胆汁酸第31页，共49页，2023年，2月20日，星期一

在胆汁中，胆汁酸以钠盐或钾盐形式存在，称为胆汁酸盐。胆汁酸盐分子内部既含有亲水性的羟基和羧基（或磺酸基），又含有巯水性的甾环，为表面活性剂，具有乳化剂的作用，对体内脂类的消化与吸收起重要的作用。胆汁酸的生理作用第32页，共49页，2023年，2月20日，星期一3、甾体激素激素分两大类：含氮激素、甾体激素甾体激素分为：性激素：雌性激素、雄性激素、孕激素肾上腺皮质激素：糖代谢激素、盐代谢激素、第33页，共49页，2023年，2月20日，星期一甾体激素的三种基本骨架类型第34页，共49页，2023年，2月20日，星期一几个重要的甾体激素可的松睾丸酮β雌二醇第35页，共49页，2023年，2月20日，星期一19甲基可以缺少，仍保留孕激素活性，若同时17位是-C=CH,也是一种高效孕激素可以是甲基，也可以是乙基，都保留孕激素活性占有β位两个碳原子的碳链也可以被-C=CH,-CH2CH3替代，也能保留活性17位若α－羟基取代，若再进行乙酰化则其产生口服活性16位取代如卤素等可增加孕激素活性若引入6与4形成共轭双键则增强孕激素活性6位可以被甲基、卤素取代，能增加孕激素活性4-3-

酮是必需基团，否则失去活性孕激素的构效关系第36页，共49页，2023年，2月20日，星期一4．甾类皂苷与强心苷（1）甾类皂苷（saponin）是一类在自然界的植物中广泛分布的甾体糖苷化合物，这类化合物由于在水中能起到肥皂的乳化作用而得名为皂苷，其水溶液常具有毒性。有的皂苷还具有抗肿瘤的作用。惕告吉宁第37页，共49页，2023年，2月20日，星期一（2）强心苷强心苷对心肌有兴奋作用，由强心基与糖形成的苷。强心苷基的C17位是不饱和五元内酯环的称强心甾，又称甲型强心苷

C17位是不饱和六元内酯环的称海葱甾或蟾酥甾，又称乙型强心苷洋地黄毒苷配基蟾蜍他宁17不饱和内酯三个侧链是β-型C/D环是顺式稠合第38页，共49页，2023年，2月20日，星期一

三、萜类化合物萜（terpene）原指用水蒸汽蒸馏松节油和挥发油而得到的一些不饱和化合物。现在萜类物质具有如下特征：结构组成上一般符合（C5H8）n通式，n≥2结构各异不溶于水自然界广泛存在。第39页，共49页，2023年，2月20日，星期一1.定义可看作异戊二烯(C5H8)的低聚合体

[(C5H8)n，n≤45]及其含氧衍生物。第40页，共49页，2023年，2月20日，星期一异戊二烯数目单萜，n=2倍半萜，n=3二萜，n=4三萜，n=6多萜，n≥6骨架链状环状α-蒎烯樟脑2.分类和命名自然界中，环状萜类化合物存在较多，其中二环单萜最为常见第41页，共49页，2023年，2月20日，星期一樟脑3、单萜：含有10个碳原子的萜第42页，共49页，2023年，2月20日，星期一4、倍半萜（含15个碳）

和二萜（含20个碳）第43页，共49页，2023年，2月20日，星期一5、三萜（含30个碳）和

四萜（含40个碳）

三萜和四萜是十分重要的萜，因为它们在生物体内能产生类固醇和类胡萝卜素。如胆固醇、甾体激素、胆酸等；类胡萝卜素对光有吸收，参与光合作用，某些胡萝卜素代谢后能产生维生素A，VA对视觉活动及其重要。第44页，共49页，2023年，2月20日，星期一α-胡萝卜素β-胡萝卜素γ-胡萝卜素第45页，共49页，2023年，2月20日，星期一第46页，共49页，2023年，2月20日，星期一小结1．甾族化合物和萜类是两类在自然界中广泛存在的天然产物。萜类化合物主要存在于植物界，甾族化合物则在动、植物界均广泛地存在。2．甾族化合物是细胞膜的重要组成成分，甾醇、胆酸、甾体激素和甾体皂苷是甾族化合物的重要代表