药物合成课后习题答案

P15制备稀丙位的卤化物

P34醛和卤化磷及DMF的反应

PBr'DMF

60~80℃

NOMeNBr

P41习题

反应产物

H3csP,Br2

ZCHCOOH-------------------(CH3)2CHCOBr

H3C100℃

NHCOCH3NHCOCH3

r^iBrC^COOH

50-55℃

CH3CH3

00

广^^Y^NCS,(C6H5)3P

Ho八c

HA

反应条件

、、

AgNO3/KOHBr2/CCI4、

L>-COOH--------------------->co2Ag»L>-Br

heat,1h/(p37)

l)NaNO2，HCI,H2。及丫口r△(168"

(A2)HPF6'

2。『6F(P40)

NH2N

P52有位阻或螯合酚的煌化

KOH/EtOHRX/DMFNH2NH2

+RNH2

P62还原烧化法的应用

P63Ullmann反应：芳胺的N-芳煌化

P65芳煌的真化:Friedel-Crafts反应

P79稀胺的C-燃化

P84习题

反应产物

反应条件

0原子上的酰化反应

P92段酸为酰化剂——伯醇酯的制备

P95活性酯用于大环内脂合成

P98酸酎为酰化剂

1)(CH3CH2CO)2O/Py

2)HCl

(Anadol)

N原子上的酰化反应

P107酸肝为酰化剂

C原子上的酰化反应

P116Vilsmeier-Haack反应（芳环引入醛基）

DMF/POCI3H2O(JJ—CH0

-----------------►---------►N

CH2cb-----------------------H

P122利用烯胺化进行的C-酰化反应

O.

P123习题

反应产物

P124

P133Robinson环化法

P138Grignard反应

1)BrM—\

OH

a-卤烷基化（Blanc反应）

P139反应通式

a-氨烷基化(Mannich反应)

P143Pictet-Spengler反应

炭基烯化反应（Wittig反应）

P148反应机理

(C6H5)3PO

、R3

P165习题

反应产物

NO

NO220℃2

C到C重排

Wagner-Meerwein重排

P170胺与亚硝酸作用生成碳正离子

部3HNO2①他9H30

HC-C-CH-NH-----------jHC-C-CH^J=N——J

32232H3C-C—CH2

CH3CH3CH3

P171

Pinacol重排

P175制备环状酮（liffenfan扩环）

Beckmann重排（月亏生成取代酰胺）

P185立体专一性

Schmidt反应（叠胤酸）

P191叠氮酸与竣酸生成伯胺

HOOC——COOH

\

CH3

Baeyer-villiger反应（酮与过氧酸重排成酯）

机理

机理

。-键迁移重排

P199Claisen重排（烯丙基芳基酸重排为邻烯丙基酚）

机理

P202cope重排

反应产物

CH3co0H

H2SO4

封管,Tol,215c

（P199烯丙基重排到对位）

醇类的氧化

P220氯倍酸毗咤绘盐（PPC）氧化法

P222DMSO-DCC氧化法

醛酮的氧化

P226Dakin反应

烯键化合物的氧化

P229不与黑基共辄的烯键的环氧化

t-BuOOH

MO(CO)

6O

P232顺式羟基化

小H

°s°4,-OH

习题

反应条件

P248

CH

CH33

CrO3,(Py)2

0

（P218Collins试剂烯丙酮的制备）

PHPH

CH3COOOH,NaHCO3

（P229过氧酸环烯煌环氧化）

段基的还原

P263Clemmensen反应（酸性锌汞齐还原醛酮为甲基亚甲基）

OZn-Hg/HCl/Tol

Ph-C-CH2cH2coOH---------;--------------Ph-CH2cH2cH2coOH

heat

0Zn-Hg/HCI

Ph-C=C-COOEt-----------------PhCHCHCOOEt

HHheat22

P264Wo斤f-kishner•黄鸣龙还原反应

RJcH2NNH2RNaOEt或KOH,

R,A。-----------口>NNH2-----------------------CH2+N:

NH2

/=\[/=\t-BuOK

DMSO

P272Leuckart-Wallach反应

HCOOH

中间体

较酸及衍生物的还原

P278金属复乳化物的还原

CH2NH2

dN0

含氮化合物的还原

P281Benoxaprofen中间体制备

习题

反应产物

P290

反应条件

P291

（三叔丁氧基氢化铝锂/甘醇二甲醛）

（氧化二异丁基铝/硫酸）

H3CXP,Br2

CHCOOH(CH3)2CHCOBr

100℃

H3C

NHCOCH3

Br,CH3coOH

50-55℃

CH3

Q09'HO日

-IdO针HNN?H

oo

OH

C|3NQNCH3.HCIN

NCl

N

py/CH2c%

O,卜N-N-C%

O

(Zopiclone)

BF3

20℃,15min

DMF/POCI3H20

CH2CI2

o

+BrCF2coOC2H5-----------<XV

--'、一/CF2coe2H5

OCH3

1481

©ZR-1

(C6H5)/一9、R2

ULR4

C、R3

R45除

+3?l+

㊉㊀RR3

(C6H5)3P—G卜R3

R2汴J，

4

(C6H5)3P—C^R1R

R2

Ph3P=CH2

(C6H5短〜A^COOC2H5

CHO

^>^COOC2H5

LiAIH4

,9H3㊉

H3C-C一CH2

CH3

H3c、0H

NaNO2/HOAc

H

HO2CHO2C

H

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heat

[3,3]

t-BuOOH

MO(CO)

6O

PH

CH3COOOH,NaHCO3

iiZn-Hg/HCl/Tol

Ph-C-CH2cH2coOHPh-CH2cH2cH2coOH