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14页速率常数专练1.1.Bodensteins争论了反响2HI(g)I2(g)+H2(g),某温度下,上述反响中,正反响速率为υ2 =k c2(HI),逆反响速率为υ =k k 为速率常数2 正 正 逆 逆 正 逆的是A.反响物浓度越大,正反响速率越大B.生成物浓度越大,逆反响速率越大C.该反响的平衡常数K=k /k正 逆2.恒容条件下,12.恒容条件下,1molSiHCl3发生如下反响:2SiHCl3(g)SiH2Cl2(g)+SiCl4(g)。:v正=v消3 3 2 2 2 2 (SiHCl)=k x2(SiHCl),v =2v (SiHCl)=k x(SiHCl)x(SiCl),k 、k 3 3 2 2 2 2 耗 正 逆 消耗 逆 正 逆应速率常数(仅与温度有关),x为物质的量分数。如图是不同温度下x(SiHCl3)随时间的变化。以下说法正确的选项是该反响为放热反响,v正,a<v逆,bB.T1K时平衡体系中可通过移走SiCl4提高SiHCl3的转化率C.当反响进展到a处时,v正/v逆=16/9D.T2K1molSiHCl3,平衡正向移动,x(SiH2Cl2)增大II〔非选择题)三、解答题3.Bodensteins争论了以下反响:2HI(g) H(g)+I(g)在716K时,气体混合物中碘化氢的物2 2质的量分数x(HI)与反响时间t的关系如下表:t/min020406080120x(HI)10.910.850.8150.7950.784x(HI)00.600.730.7730.7800.784依据上述试验结果,该反响的平衡常数K的计算式为 。上述反响中,正反响速率为v=k2(HI),逆反响速率为vk(H)(I),其中k、k正 正 逆 逆 2 2 正 逆为速率常数,则k
为 K和k逆
表示)。假设k正
=0.0027min-1,在t=40minv正 正= min-1。由上述试验数据计算得到v
~x(HI)和v正
~x(H)的关系可用以下图表示。当上升到某一温度时,逆 2反响重到达平衡,相应的点分别为 (填字母)。4.反响4.反响A〔g〕B〔g〕〔1〕该反响的速率方程可表示为V
=KC,V正 正 A
逆 逆 B
和K在肯定温度时为常数,分别称作正 逆正,逆反响速率常数。T1温度下,K
=0.004s-1,K正
=0.002s-1,该温度下反响的平衡常数值逆K= 。该反响的活化能E(正)大于E(逆),则H 0(填“>”“<”或“=”)。〔313K和353K时A的转化率随时间变化的结果如下图。速率常数专练①在313K时反响的平衡转化率α= %。平衡常数K
〔填“>”“<”或“=”,理由是 。
313K
353K②在353K下:要提高A的转化率,可实行的措施是 ;要缩短反响到达平衡的时间,可实行的措施有 。该反响的化学方程式为:CH该反响的化学方程式为:CHCOOCH(l)+CH336 13OH(l)CHCOOCH (l)+CHOH(l)36 133v =k ·x(CHCOOCH)·x(CH OH),v =k ·x(CHCOOCH )·x(CH OH),其中v ,正 正 3 3 6 13 逆 逆 3 6 13 6 13 正v 为正、逆反响速率,k ,k逆 正
为速率常数,x为各组分的物质的量分数。逆〔1〕反响开头时,己醇和乙酸甲酯按物质的量之比1:1348K、343K、338K三个温度下乙酸甲酯转化率〔a〕随时间〔t〕的变化关系如下图。x该醇解反响的ΔH 0〔填或。348K时,以物质的量分数表示的化学平衡常数K= 〔保存2x位有效数字。在曲线①、②、③中,k的是 。
-k 经值最大的曲线是 正 逆
最大的是 ,v 最大正 逆x〔2〕343K时己醇和乙酸甲酯按物质的量之比1:1、1:2和2:1进展初始投料则到达平衡后,初始投料比 时,乙酸甲酯转化率最大;与按1:2投料相比,按2:1投料时化学平衡常数K x〔填增大、小不变。〔3〕该醇解反响使用离子交换树脂作催化剂,以下关于该催化剂的说法正确的选项是。a.参与了醇解反响,但并不转变反响历程b.使k
和k 增大一样的倍数正 逆c.降低了醇解反响的活化能 d.提高乙酸甲酯的平衡转化率14页速率常数参考答案【详解A.有正反响速率为υ =k c2(HI)得,反响物浓度越大正反响速率越大故A正确;正 正2 有逆反响速率为υ =k c(I)·c(H)得,生成物浓度越大,逆反响速率越大,故B2 逆 逆2 2 2 反响到达平衡状态后正逆反响速率相等即是k 2(HI)=k c(I)·c(Hk /k =c(I)·c(H)/22 2 2 正 逆 正 逆KC正确;速率常数的大小反映了可逆反响进展的程度,故D错误;BC【详解】A.因两曲线对应的状态只是温度不同,由图像知到达平衡所需时间T2K大于T1K,T2>T1T2K下到达平衡时SiHCl3的物质的量分数比T1K平衡时小,说明升温平衡向正反响方向移动,由此推知该反响为吸热反响,A项错误;4从平衡体系中移走SiCl,即减小生成物浓度,依据勒夏特列原理知,平衡将向正反响方向移动,反响物的转化率提高,B项正确;42SiHCl3(g) SiH2Cl2(g)+SiCl4(g)总物质的量始终为1moT2K下到达平衡时SiHC3的物质的量分数为0.7SiHC24 和SiCl的物质的量分数均为0.125,由于平衡时V =V ,V =k x2(SiHCl)=0.752k ,4 正 逆 正 正 正 逆 逆x(SiH
Cl)x(SiCl)=0.1252k
0.752k
=0.1252k
k
0.1252 1= 36k
和k 只与温度有关,2 2 4
正 逆 0.752 正 逆逆V k反响进展到a点处时V =k
x2(SiHCl)=0.82k ,V =k x(SiHCl)x(SiCl)=0.12k 。正= 正×正 正0.82 1 0.82 16
3 正 逆 逆 2 2 4
逆 V k逆 逆=0.12 36
×0.12
= 。C项正确;9恒容条件下再充入1molSiHCl相当于增大压强而2SiHCl(g)SiHCl(g)+SiCl(g)反响前后3 3 2 2 4气体体积不变,所以平衡不移动,x(SiH2Cl2)不变,D项错误;答案选BC。3.k/K正1.95×10-3 AE【解析】(1)依据表中数据知,反响到达平衡状态时,HI3.k/K正1.95×10-3 AE该反响到达平衡状态时正逆反响速率相等,v正=k正x2(HI)=v逆=k逆x(H2)x(I2k逆=k正本卷由系统自动生成,请认真校对后使用,答案仅供参考。• =正,假设k=0.0027min-1,在t=40minv=0.0027min-1×0.852=1.95×10-3min-1;故答正 正案为:正;1.95×10-3min-1;2HI(g)⇌H(g)+I(g)反响建立平衡时:上升温度,正、逆反响速率均加快,因此排解C2 2正反响为吸热反响,上升温度,平衡向吸热反响方向移动,因此平衡正向移动,再次平衡时HI的物质的量分数减小,因此排解B点,应选A点;对于H(g)+I(g)⇌2HI(g)反响建立平衡时:上升温2 2度,正、逆反响速率均加快,上升温度,平衡向吸热反响方向移动,因此平衡逆向移动,再次平衡时HEvx(HI)对应的点为v~x(H)2 正 逆 2对应的点为E;故答案为:A、E。(2)的计算。4.2 > 21 < 温度上升,平衡正移 准时移去产物 加压【详解】=K C,K =0.004C;V =K C,K =0.002C,正 正 A 正 正 A 逆 逆 B 逆 逆 B化学平衡状态时正逆反响速率相等,则0.004C
=0.002C
2C
=C,该温度下反响的平衡常数CK=CB2;A
A B A BE(正)E(逆),则H=E(正)-E(逆)>0;a a a a〔2〕①由图示,温度越高反响越快,到达平衡用得时间就越少,所以曲线a代表313K的反响,从21%;曲线b353K的反响,从图中读出,平衡以后反响转化率为22%,说明上升温度平衡转化率增大,平衡向正反响方向移动,则平衡常数K
<K313K
;353K353KA【点睛】此题考察的是化学反响原理的综合应用,主要包括反响与能量以及反响速率、平衡的相关内容。只需要依据题目要求。利用平衡速率的方法进展计算即可。5.> 3.2 ① A C 2:1 不变 bc【解析】【分析】⑴依据图像及先拐先平衡,数值大的特点,得出温度越高为①,在依据温度影响速率及平衡移动;建立三步走列关系计算平衡常数,k
受温度影响更大,因此温度上升,k正
增大的程度大于k ,因正 逆此,k -k正
值最大的曲线是①,依据题中给的信息,得出温度高,Av逆
最大,Cv正
最大。逆⑵依据参加的哪种物质,哪种物质的转化率减小,另一种物质的转化率增大得出,平衡常数只与温度有关,与浓度、压强等无关。不能转变平衡移动。【详解】⑴依据图像,①的速率最快,说明①对应的是最高温度348K,温度上升,平衡时转化率增大,说ΔH>0。348K1mol,则有:起始:1100转化:0.640.640.640.64平衡:0.360.360.640.64平衡常数表达式: ,故答案为:>;3.2。k 、k正
是温度的函数,依据平衡移动的规律,k逆
受温度影响更大,因此温度上升,k正
增大的程度正大于k
,因此,k
-k 值最大的曲线是①;依据v =k
·x(CHCOOCH
)·x(CH
OH),v =k逆 正 逆
正 正 3
3 6 13 逆·x(CHCOOCH )·x(CH OH),A点x(CHCOOCH)·x(CH OH)大温度高因此A点v 最大,逆 3 6 13 6 13 3 3 6 13 正C点x(CHCOOCH )·x(CHOH)大且温度高,因此C点v 最大,故答案为:①;A;C。3 6 13 3 逆⑵增大己醇的投入
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