不确定度计算-1-2023修改整理

千里之行，始于足下让知识带有温度。第第2页/共2页精品文档推荐不确定度计算2、不确定度各重量的评定

按照测量步骤可知，测量氨氮质量的不确定度来源有几个方面，一是由标准曲线配制所产生的不确定度，二是测试过程所产生的不确定度。按《化学分析中不确定度的评估指南》，对于只涉及积或商的模型，例如：cN=m/v，合成标准不确定度为：

式中，u(c)为质量m和体积v的合成标准测量不确定度，mg/L；

u(m)为质量m的标准测量不确定度，ug；

u(v)为体积v的标准测量不确定度，mL。

取样体积引入的相对不确定度urel(v)

所取水样用50mL单标线吸管移取。查JJG196－2022《常用玻璃量器检定规程》，A级50mL单标线吸管的容量允差为，按照JJF1059-1999《测量不确定度评定与表示》的规定，标定体积为三角分布，则容量允差引入的不确定度为：u(△V)=√6。

按照创造商提供的信息，吸量管校准温度为20℃，设试验室内温度控制在±5℃范围内波动，与校及时的温差为5℃，由膨胀系数(以水的膨胀系数计算)为×10-4/℃得到50mL水样的标准不确定度为（假定为匀称分布）：

重复性测定引入的相对不确定度urel(rep)

采纳A类办法评定，与重复性有关的合成标准不确定度均包含其中。对某水样举行7次重复性测定，所得结果如下：、、、、、、L，平均值mg/L。

重复测量数据的标准不确定度为：

铵（以氮计）的肯定量m引入的不确定度urel(m)

配制过程中引入的不确定度urel(1)

a.)标准贮备液的不确定度urel(1－1)：包括纯度、称量、体积及摩尔质量计算4个部分，其中，摩尔质量计算不确定度可省略不计（与其它因素相比，其对标准浓度计算相差1－2个数量级）。

纯度p：按供给商提供的参考数据，分析纯氯化铵[NH4Cl]纯度为≥%，将该不确定度视为矩形分布，则标准不确定度为u(p)=√3＝×10-4；

称量m：经检定合格的天平最大允许误差±，将该不确定度视为矩形分布，标准偏差为，称量时的相对标准偏差为u(m)=×10-4；

体积v：影响体积的主要不确定度有校准及温度。其一“校准影响”，按照JJG196－2022《常用玻璃量器检定规程》，校准温度20℃时A级1000mL容量瓶的容量允差为，按照《测量不确定度评定与表示》的规定，标定体积为三角分布，则容量允差引入的不确定度为，其相对标准不确定度为1000=×10-4。其二“温度影响”，按照创造商提供的信息，容量瓶校准温度为20℃，设试验室内温度控制在±5℃范围内波动，则引起的体积变化为1000×5××10-4=，假定为匀称分布，k=，则温度引起的容量瓶体积标准不确定度为，其相对标准不确定度为×10-4。所以综合这两个影响因素，urel(v)=×10-4

综上所述，校准贮备液不确定度为：

b.)5mL移液管移取标准贮备液引入的不确定度urel(1－2)：按检定证书，5mL单标线吸管（A级）最大允差为，假定为三角分布，则校准体积的相对标准不确定度为（计算过程略）；在±5℃引起的体积变化为，按匀称分布，则温度引起的体积标准不确定度为，其相对标准不确定度为×10-4，所以，5mL单标线吸管相对合成标准不确定度为：

urel(1－2)＝×10-3

c.)500mL移液管移取标准贮备液引入的不确定度urel(1－3)：按检定证书，500mL单标线吸管（A级）最大允差为，假定为三角分布，则校准体积的相对标准不确定度为×10-4（计算过程略）；在

±5℃引起的体积变化为，按匀称分布，则温度引起的体积标准不确定度为，其相对标准不确定度为×10-4，所以，500mL单标线吸管相对合成标准不确定度为：

urel(1－3)＝×10-4

综合上述多种不确定因素，铵标准使用液配制过程中引入的不确定度为：

工作曲线引入的不确定度urel(2)

a.)标准曲线引入的不确定度urel(2-1)：按照HJ535-2022《水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法》配制成一系列标准溶液，显色后测定其吸光度（见表1）。

表1：氨氮标准曲线

序号加入铵标(以N计)质量，ug吸光度，A

123456789

02102030405070100

设y(吸光度)对x(含量)的回归直线方程为y=a+bx，其中，a为标准曲线的截距，b为标准曲线的斜率。采纳Excel自动拟合得到拟合函数：y=，即：a=0，b=×10-3，相关系数r=。

按《分光光度法测量不确定度评定规范》（CSM01010102－2022），由标准溶液的质量－吸光度拟合的线性函数求得m时所产生的测量不确定度（即线性最小二乘法校准的不确定度），u(2-1)：

表2：标准曲线中间数据计算过程

序号

y

123456789

2

10

20

30

40

50

70

100

1×10-6

9×10-6

1×10-6

9×10-6

1×10-6

×10-5

×10-5

标准曲线不确定度为：

b.)10mL刻度移液管引入的不确定度urel(2-2)：标准曲线的绘制使用10mL刻度移液管（A级），最大允差为±，评价办法参考中相应内容，得到10mL刻度移液管的相对合成标准不确定度为：

urel(2-2)=×10-3

则，绘制标准曲线的相对合成标准不确定度为：

分析仪器引入的相对不确定度urel(3)

由分光光度计检定证书可知，仪器扩展不确定度为%，k=2，其相对标准不确定度为：

urel(3)=%/2=×10-3

由各项分析，氨氮的肯定质量m引入的相对不确定度：

3水样氮氮的相对合成标准不确定度urel(c)

按下式计算水样氨氮的相对合成标准不确定度：

4扩展不确定度的评定U

合成标准不确定度乘以包含因子k，即为扩展不确