烯烃的化学性质

烯烃的化学性质第1页，共35页，2023年，2月20日，星期六典型反应：加成反应－－在反应中，键断开，两个不饱和原子和其它原子或原子团结合，形成两个键，这种反应称为加成反应。第2页，共35页，2023年，2月20日，星期六一、催化加氢

催化剂：铂黑、钯粉、雷尼镍、(Ph3P)3RhCl立体化学特征是顺式加成

烯烃的氢化速度为：乙烯＞一元取代烯＞二元取代烯＞三元取代烯＞四元取代烯

第3页，共35页，2023年，2月20日，星期六催化氢化的用途：

A、提高汽油的品质；B、改良油脂的性能；C、推测结构；氢化热：1mol不饱和化合物氢化时放出的热量。

第4页，共35页，2023年，2月20日，星期六第5页，共35页，2023年，2月20日，星期六烯烃氢化热（kJ/mol）CH2=CH2137.2RCH=CH2125.9R2C=CH2119.7Cis-RCH=CHR119.7Tran-RCH=CHR115.5R2C=CHR112.5R2C=CR2111.3

烯烃的氢化热双键碳上取代烃基越多，烯烃越稳定；在二取代乙烯中，反式比顺式稳定，在顺式乙烯中由于大基团在同一侧存在范德华斥力，因而反式比顺式稳定。

第6页，共35页，2023年，2月20日，星期六二、烯烃的亲电加成

1、与HX加成

浓HI、浓HBr能反应，浓盐酸则要AlCl3作催化剂

HX的反应活性：HI＞HBr＞HCl第7页，共35页，2023年，2月20日，星期六

俄国化学家马尔马夫尼可夫——马氏规则：凡是不对称的烯烃和HX等极性试剂加成时，试剂中带负电的部分加到含氢较少的或不含氢的双键碳原子上，而试剂中氢原子或带正电的部分则加到含氢较多的双键碳原子上，此规则称为马氏规则。

第8页，共35页，2023年，2月20日，星期六第9页，共35页，2023年，2月20日，星期六2、与卤素（X2）加成

烯烃与卤素加成得到邻二卤代物，立体化学特征是反式加成

第10页，共35页，2023年，2月20日，星期六相同的烯烃，卤素的活性次序：F2＞Cl2＞Br2＞I2

第11页，共35页，2023年，2月20日，星期六烯和硫酸的加成，也遵循马氏规则3、与H2SO4加成第12页，共35页，2023年，2月20日，星期六烯烃与酸的反应活性顺序：

第13页，共35页，2023年，2月20日，星期六4、与卤素水溶液的反应

立体化学特征是反式加成

第14页，共35页，2023年，2月20日，星期六5、水加成

第15页，共35页，2023年，2月20日，星期六6、硼氢化—氧化反应

A、产物为三烷基硼，是分步进行加成而得到的；

第16页，共35页，2023年，2月20日，星期六B、不对称烯烃加硼烷时，硼原子加到含氢较多的

碳原子上。

C、烷基硼与过氧化氢(H2O2)的氢氧化钠(NaOH)溶液

作用，立即被氧化，同时水解为醇。

第17页，共35页，2023年，2月20日，星期六第18页，共35页，2023年，2月20日，星期六三、烯烃的自由基加成

当有过氧化物（如H2O2,R-O-O-R等）存在时，不对称烯烃与HBr的加成产物不符合马氏规则（反马氏取向）的现象称为过氧化物效应。

第19页，共35页，2023年，2月20日，星期六第20页，共35页，2023年，2月20日，星期六四、氧化反应

1、用KMnO4或OsO4氧化

生成的产物为顺式-1，2-二醇，是一特殊

的顺式加成反应。第21页，共35页，2023年，2月20日，星期六第22页，共35页，2023年，2月20日，星期六

A、鉴别烯烃；

B、制备一定结构的有机酸或酮；

C、推测原烯烃的结构。

烯烃结构KMnO4氧化产物

CH2=CO2

RCH=RCOOH（羧酸）

R2C=R2C=O（酮）

第23页，共35页，2023年，2月20日，星期六2、臭氧化反应（用含有臭氧6~8%的氧气作氧化剂）

第24页，共35页，2023年，2月20日，星期六

烯烃结构臭氧化还原水解产物

CH2=HCHO（甲醛）

RCH=RCHO（醛）

R2C=R2C=O（酮）

第25页，共35页，2023年，2月20日，星期六3、催化氧化

第26页，共35页，2023年，2月20日，星期六4、有机过酸的氧化

立体化学特征是顺式加成，反应后保持原双键碳原子上基团间的相对空间取向。常用的有机过酸为：第27页，共35页，2023年，2月20日，星期六

环氧化合物比较活泼水解开环得邻二醇，烯烃经环氧化合物水解是合成邻二醇的重要方法。

第28页，共35页，2023年，2月20日，星期六78%~83%第29页，共35页，2023年，2月20日，星期六五、α-氢取代反应第30页，共35页，2023年，2月20日，星期六第31页，共35页，2023年，2月20日，星期六一个烯烃化合物中含有不同的氢，发生的取代反应的活性次序为：

α-H（烯丙氢）>3°H>2°H>1°H>乙烯H第32页，共35页，2023年，2月20日，星期六第33页，共35页，2023年，2月20日，星期六六、聚合反应

第34页，共35页，2023年，2月20日，星期六

TiCl4-Al(C2H5)3称为齐格勒（Zieg