维生素C的分析专家讲座

第三节维生素C分析

1.化学结构特点：

六碳五员环内酯(四羟基烯醇)，分子中含有2个手性C原子，含有4种光学异构体。其中生理活性最强是L（+）-抗坏血酸维生素C的分析专家讲座第1页二烯醇强还原性弱酸性手性CUVmax243nm结构与性质溶于水，不溶于氯仿或乙醚旋光性糖类性质水解性内酯结构维生素C的分析专家讲座第2页2、性质：1、溶解性：维生素C易溶于水，水溶液呈酸性；略溶于乙醇，不溶于三氯甲烷或乙醚2、酸性:烯二醇结构—酸性。▲C3-OH，pKa=4.17(共轭效应)▲C2-OH，pKa=11.57(邻位羰基)一元酸.能与NaHCO3作用生成钠盐维生素C的分析专家讲座第3页3、旋光性：分子中有2个手性C原子（C4、C5）因而有4个光学异构体，其中L(+)－抗坏血酸活性最强**维生素C的分析专家讲座第4页4、还原性：分子中烯二醇基含有极强还原性，易被氧化为二酮基生成去氢抗坏血酸，加氢可被还原为抗坏血酸。5、荧光反应二烯醇结构二酮基结构维生素C的分析专家讲座第5页L-抗坏血酸L-去氢抗坏血酸L-二酮古罗糖酸（有生物活性）（有生物活性）（无生物活性）-2H+2HH2OOH-(H+)维生素C的分析专家讲座第6页5、水解性：含有内酯结构，碱性下可水解维生素C的分析专家讲座第7页6、糖类性质：化学结构与糖类相同，含有糖类性质和反应7、紫外吸收特征：含有共轭双键，其盐酸溶液在243nm波长有最大吸收，用于判别和含量测定或盐酸50℃吡咯蓝色糠醛戊糖脱水三氯醋酸VitC维生素C的分析专家讲座第8页二、判别试验（一）硝酸银反应：+2AgNO3+2HNO3+2Ag黑色银沉淀【方法】：（ChP）取本品0.2g，加水10ml溶解后，取5ml该溶液加硝酸银试液0.5ml，即生成银黑色沉淀。维生素C的分析专家讲座第9页（二）与2，6-二氯靛酚反应维生素C的分析专家讲座第10页【方法】：取本品0.2g，加水10ml溶解，取该溶液5ml，加二氯靛酚钠1～2滴，试液颜色即消失。碱性酒石酸铜反应：维生素C的分析专家讲座第11页与其它氧化剂反应：

Vc使KMnO4、亚甲蓝、磷钼酸等氧化剂氧化为去氢抗坏血酸，同时抗坏血酸可使其试剂褪色，产生沉淀或展现颜色。

维生素C的分析专家讲座第12页三、杂质检验（一）溶液颜色与澄清度检验：原料、片剂、注射剂均需检验，控制有色杂质，ChP采取分光光度法检验。【检验】取本品3.0g，加水15ml，振摇使溶解，溶液应澄清无色；如显色，将溶液经4号垂熔玻璃漏斗滤过，取滤液，照紫外-可见分光光度法（附录IVA），在420nm波优点测定吸光度，不得过0.03。维生素C的分析专家讲座第13页2.铁、铜离子维生素c中铁和铜限量检验采取对照法在取样后，分别制成对照液及样液再经过原子吸收分光光度计普通由四大部分组成，即光源（单色锐线辐射源）、试样原子化器、单色仪和数据处理系统（包含光电转换器及对应检测装置）。原子吸收分光光度法进行检测维生素C的分析专家讲座第14页维生素C的分析专家讲座第15页这个反应摩尔比是1∶2。四、含量测定1.

碘量法a.

原理维生素C的分析专家讲座第16页【方法】取本品约0.2g，精密称定，加新沸过冷水100ml与稀醋酸10ml使溶解，加淀粉指示液1ml，马上用碘液（0.05mol/L）滴定，至溶液显蓝色，在30秒内不褪色。每1ml碘液(0.05mol/L)相当于8.806mgC6H8O6。

b、讨论ⅰ．反应条件＊酸性使VC在空气中氧化速度减慢。ⅱ．溶剂＊新沸放冷水。降低水中溶解氧影响。维生素C的分析专家讲座第17页ⅲ．还原性物质影响及排除＊

VC注射液中常加有亚硫酸盐如NaHSO3作为抗氧剂.排除：加入丙酮或甲醛。+→维生素C的分析专家讲座第18页

2.

2，6-二氯吲哚酚滴定法

原理：

在酸性条件下2,6-二氯吲哚酚氧化型是红色;还原型是无色；酸性下直接用2,6-二氯吲哚酚滴定，用滴定剂本身颜色改变指示终点，不需要另外指示剂。维生素C的分析专家讲座第19页所以，终点颜色是溶液由无色变为红色。氧化型（

玫瑰红色）还原型（无色）++维生素C的分析专家讲座第20页注意事项i.样品中其它还原物质有干扰，但因为维生素c氧化速度较快股能够降低其影响ii.二氯靛酚滴定液不稳定需现配现用iii.另外，能够采取二氯靛酚进行剩下比色法来测定含量维生素C的分析专家讲座第21页氧化剂种类及用量(mL)滤液用量(mL)试验结果备注氯化铁FeCl3稀溶液0.50.2~0.5溶液由黄色变为无色反应液中加入1%KSCN溶液无显著现象,加入饱和KSCN溶液变为血红色硫氰化铁FeCl3稀溶液0.50.2~0.5溶液由黄色变为血红色再变为无色反应液中加入I2水溶液后变为血红色1%KSCN0.2氢氧化铁FeCl3稀溶液0.50.2~0.5红棕色絮状沉淀变为棕黑色沉淀振荡试管3min后棕黑色沉淀消失溶液变为棕黄色0.1mol·L-1NaOH0.2硫酸铜CuSO4稀溶液0.50.2~0.5溶液由蓝色变为绿色将反应液加热煮沸有大量红色粉末析出,再加入浓盐酸后无显著现象氢氧化铜CuSO4稀溶液0.50.2~0.5淡蓝色絮状沉淀变为橙红色沉淀加入盐酸溶液后沉淀溶解,溶液变为蓝色澄清液0.1mol·L-1NaOH0.2高锰酸钾0.001mol·L-1KMnO40.50.2~0.5溶液由紫色变为无色重铬酸钾0.1mol·L