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文档简介
几种常见的电解槽氯气和烧碱是电解氯化钠水溶液(食盐水)的“孪生”产物,其化学方程式如下:2NaCl+2H2O→2NaOH+Cl2↑+H2↑(1)该电解反应需要的电能跟电解过程的电流密度、外加电压、电极材料和电解槽结构有关.总的电解化学反应是由下列两个电化学反应组成的:阳极2Cl-→Cl2+2e-(2)阴极2H2O+2e-→H2+2OH-(3)根据法拉第电解定律,每通入1法拉第=96447C(A·s)的电量,产生一克当量的电解产物.按照这个关系式可算出生产每吨氯或碱的最低耗电量千瓦小时(KAH)=60kA·h/t按照Cl2和NaOH产生的方式,氯碱电解槽可分为三种类型:(1)隔膜电解槽(2)水银电解槽(3)离子交换膜电解槽.一、隔膜电解槽隔膜电解槽的图解原理如图一所示,电解时,氯气照方程式(2)在阳极发生,工业生产上的阳极是钌基或铂/铱基涂刷在钛板上制成的,称为金属阳极.在阳极产生的氯气首先溶解在电解液中直至饱和,后呈气泡放出.由于氯的溶解度是温变的函数,所以电解一般在较高的温度(95~100℃)下进行,以减少氯的溶解度,并增加溶液的电导.伴随着氯气的产生,在阳极可能发生两个副反应,一是在阳极上H2O放电而产生O2,如方程式(4)所示,另一是OCl-离子的电化学氧化而生成氯酸盐,如方程式(5)所示.2H2O→O2+4H++4e-(4)上列反应中,O2的析出是跟“阴极材料”和介质的pH有关如果采用石墨作阳极,由于产生了C→CO2的反应,而导致阳极材料的消耗C+2H2O→CO2+2H2电解质通过隔膜,从阳极区渗入阴极区,通常采用石棉或氟高聚物改性石棉为隔膜,采用真空吸附的方法沉积在多孔的阴极上(编网或多孔钢板).在阴极区,水分子放电产生H2和NaOH,其中NaOH部分地回迁移至阳极区,跟溶解在里面的氯起反应而产生氯酸盐.如方程式(7)(8)和(9)所示.Cl2+OH-→HOCl+Cl-(7)HOCl+OH-H2O+OCl-(8)2HOCl+OCl-→ClO3-+2H++2Cl-(9)上列副反应产生影响电解的电流效率.阴极流出液中一般会有12%NaOH和15%NaCl.此类现已逐渐被淘汰二、离子交换膜电解槽离子交换膜电解槽的图解示意图如图二所示.这类型的电解槽通常采用离子交换膜作为隔膜.其中一种常用的离子交换膜叫做“Naflon”,系全氟碳共聚物,由美国杜邦公司制造.电解用的纯盐水是采用离子交换的方法制备的,其中所含的Ca2+和Mg2+少于,该盐水送入阳极室,无离子水送入阴极室,阳极区的Na+被离子交换膜交换到阴极区,跟阴极区的OH-形成NaOH,交换膜能阻止Cl2的迁移,因而可能生成高纯度的NaOH,其浓度达50%以上,从而免去烧碱的蒸发工段.三、汞电解槽隔膜电解槽和离子交换膜电解槽中,其阳极液和阴极液的分离分别地采用隔膜或离子交换膜,而汞电解槽无隔膜.其图解示意图如图三所示:阴极本身可以达到分离的目的.Cl2在阳极产生,而Na+在阴极放电形成钠汞齐,经第二电槽与水反应
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