2023学年完整公开课版佛尔哈德法

佛尔哈德法（Volhard）法化学分析资源库主讲：彭磊佛尔哈德法（Volhard）法——概念佛尔哈德法（Volhard）法：用铁铵矾（NH4Fe(SO4)2）做指示剂指示终点的银量法，根据滴定方式的不同，可分为直接滴定法和返滴定法两种。指示剂：铁铵矾（NH4Fe(SO4)2）滴定液：硫氰酸铵（NH4SCN）溶液酸碱性条件：在酸性条件下测定范围：Ag+的含量直接滴定法指示剂：铁铵矾（NH4Fe(SO4)2）滴定液：硝酸银溶液&硫氰酸铵溶液酸碱性条件：在酸性条件下测定范围：卤素离子或SCN－离子含量返滴定法佛尔哈德法（Volhard）法——原理SCN－+Ag+=AgSCN↓（白色）滴入NH4SCNAg+被全部滴定完毕达到计量点Fe3+＋SCN－＝[FeSCN]2+（红色）指示终点继续滴入继续滴入稍过量直接滴定法（滴定Ag+）Ag+＋SCN－＝AgSCN↓（白色）滴定剩余AgNO3达到计量点Fe3+＋SCN－＝[FeSCN]2+（红色）指示终点滴入标准溶液继续滴入稍过量返滴定法（滴定卤离子）Ag++X－=AgX↓（xx色）加入定量、过量AgNO3（Cl-、I-、Br-）Attention!佛尔哈德法（Volhard）法——原理AgCl溶解度＞AgSCN溶解度在返滴定法中，滴定过量AgNO3达到计量点后，继续滴入稍过量的SCN－，可能将先和AgCl发生置换反应，使AgCl转换成溶解度更小的AgSCN，导致终点拖后。加入过量AgNO3后，加热煮沸，使AgCl沉淀凝聚，减少对Ag+的吸附；过滤出AgCl，并用稀HNO3充分洗涤沉淀，再用NH4SCN标准溶液返滴定过量的Ag+。解决方案一滴加NH4SCN之前，加入有机溶剂（硝基苯或1，2－二氯乙烷）覆盖包住AgCl沉淀，阻止其与滴定剂SCN－发生沉淀转化反应。解决方案二佛尔哈德法（Volhard）法——滴定条件指示剂用量要适当溶液酸度要适当滴定过程中充分振摇消除干扰离子指示剂用量要适当溶液酸度要适当滴定过程中充分振摇消除干扰离子Fe3+（深黄色）颜色较深，妨碍终点颜色的观察；终点提前，测定结果偏低。指示剂用量过大指示剂用量过小需要加入较多的NH4SCN，才能使Fe(SCN)2+红色出现；终点滞后，测定结果偏高。指示剂适宜浓度为0.015mol/L佛尔哈德法（Volhard）法——滴定条件指示剂用量要适当溶液酸度要适当滴定过程中充分振摇消除干扰离子必须在0.1~1mol/L浓度的酸性溶液（稀HNO3）中进行滴定可避免很多干扰。如碳酸根、磷酸根、草酸根。会降低SCN－浓度，导致［FeSCN］2+红色出现过迟，即终点推迟。酸度太高碱性太强铁铵矾指示剂中的Fe3+易水解形成红棕色的Fe(OH)3沉淀。Ag+在碱性溶液中会有棕黑色Ag2O沉淀析出，妨碍终点的观察。佛尔哈德法（Volhard）法——滴定条件指示剂用量要适当溶液酸度要适当滴定过程中充分振摇消除干扰离子生成的AgSCN沉淀易吸附溶液中的Ag+，使滴定终点提前，导致测定结果偏低。在滴定时，尤其是在接近终点时必须剧烈振荡，使被吸附的Ag+能够及时释放出来。佛尔哈德法（Volhard）