厦门大学海洋与地球学院分析化学课后答案

分析化学习题与部分思考题参考答案

第1章绪论

1.130.0mL0.150mol-L-1的HC1溶液和20.0mL0.150moi-L-1的Ba（OH）2溶液相混合，所

得溶液是酸性、中性、还是碱性？计算过量反应物的浓度。

田田/cm、/—且、2x0.150x20.0-0.150x30.0…

答案：c（Ba（OH）2）（过量）=----------------------------=0A.015mol-L1

（20.0+30.0）x2

1.2称取纯金属锌0.3250g,溶于HC1后，稀释到250mL容量瓶中，计算”2〃+）。

，r2+、m0.3250x10'_.

答案：c（Zn）=-----=------------=0.01988mol'LT

M-V65.39x250.0

1.3欲配制Na2c2O4溶液用于标定KMnCU溶液（在酸性介质中），已知

^|KMnoJ«0.10mol-V',若要使标定时两种溶液消耗的体积相近，问应配制多大浓

度（c）的Na2c2。4溶液？要配制100mL溶液，应称取Na2c2O4多少克？

+2+

答案：2MnO；+5C20f+16H=2Mn+10CO2+8H2O

《KMnoJ=《Na2c2OJ

KM11O4}r（KMnO4）=Na2c2O4）•K（Na2C2O4）

若：r（KMnO4）«r（Na2C2O4）

贝ij：c（Na2c2O4）=KM11O41=0.050mol-U'

w（Na2C2O4）=0.050xl00xIO"*134.0=o.67g

1.4用KMnO4法间接测定石灰石中CaO的含量（见例1.6）,若试样中CaO含量约为40%,

为使滴定时消耗0.020mol•L」KMnCU溶液约30mL,问应称取试样多少克？

答案：

c(-KMnO4|•r(KMnO4)-M|-CaOI

w(CaO)=上------------------------乜-----1x100%

/xIO?

5x0.020x30x56.08

40%=xlOO%

2msx10'

ms=0.21g

1.5某铁厂化验室常需要分析铁矿中铁的含量。若（[KzCjC^MO.lZOOmollT,为

避免计算，直接从所消耗的匕。2。7溶液的毫升数表示出铁的含量（％），应当称取铁矿多

少克？

J-K2Cr2O7]-K（K2Cr2O7）-A/（Fe）

答案：w（Fe）=*------------1--------，-----------------=r（K2Cr2O7）%

msxlO

-3

=cQK2Cr2O7j-A/（Fe）x100x10

=0.1200x55.85x100x10^=0.6702g

1.6称取NazHPO4T2H2。试剂0.8835g,以甲基橙为指示剂，用0.1012mol•L」HC1滴定

至HzPO），消耗HC1溶液27.30mL。计算样品中NazHPCU•12%0的质量分数，并解释所

得结果。

（HC1浓度、终点确定以及仪器均无问题）

c(HCl)•V(HC1)•〃(Na2HPC>4•12凡0)

答案：w(NaHPO.^HjO)xlOO%

24tn.x10'

0.1012x27.30x358.1

xlOO%=112.0%

0.8835xl03

结果偏高，是由于Na2HPO「12出0失去部分结晶水。

1.7称取含铝试样0.2018g,溶解后加入0.02081mol•L'EDTA标准溶液30.00mL。调节酸

度并加热使A产定量络合，过量的EDTA用0.02035mol-L-1Zi?+标准溶液返滴，消耗Zn2+

溶液6.50mL。计算试样中A12O3的质量分数。

（AF+、Z—+与EDTA反应的化学计量比均为1：1）

2+2+

[c(EDTA)-r(EDTA)-c(Zn)-K(Zn)]--A12O3|

答案：w(Al,O,)=---------------------------------------r----------------a---------2X100%

233

w5xl0

(0.02081x30.00-0.02035x6.50)x101.96

xlOO%

2x0.2018xlO3

12.43%

1.8称取分析纯CaCCh0」750g溶于过量的40.00mLHC1溶液中，反应完全后滴定过量的

HC1消耗3.05mLNaOH溶液。已知20.00mL该NaOH溶液相当于22.06mLHC1溶液，计算

此HC1和NaOH溶液的浓度。

答案：基本单元：-CaCO,,HC1,NaOH

2

根据等物质的量规则：

|CaCO31=tt(HCl)-“(NaOH)

即：”需以川眦但。）-3.05x22.06c(HCl)

20.00

解得：c(HCl)=0.0954mol-L-1

c(NaOH)=00954x22.06=01052mol.L-i

20.00

1.9酒石酸(H2c4H4。6)与甲酸(HCOOH)混合液10.00mL,用0.1000mol•L"NaOH滴

1

定至C4H4。2-6与HCOO',耗去15.00mL。另取10.00mL混合液，加入0.2000mol-L_Ce(IV)

溶液30.00mL,在强酸性条件下，酒石酸和甲酸全部被氧化成CO2，剩余的Ce(W)用0.1000

mol•L"Fe(H)回滴，耗去10.00mL。计算混合液中酒石酸和甲酸的浓度。

(Ce(W)的还原产物为Ce(III))

答案：酸碱反应中的基本单元：

3H2c4HQ，HCOOH,NaOH

氧化还原反应中的基本单元：

—HCHO,,-HCOOH,Ce(IV),Fe+2

10274462

根据等物质的量规则：

H(HCOOH)+w^H2C4H4O6^=”(NaOH)

”(^HCOOH]+H2c4H旦)+w(Fe2+)="(Ce(IV))

即：

10.OOc(HCOOH)+10.00CQH2C4H4O6^|=0.1000xl5.00

10.00c1|HCOOHj+10.OOcf^H2C4H4O61+0.1000x10.00=0.2000x30.00

解得:

c(H2c4HQ6)=0.03333mol-L-1

c(HCOOH)=0.0833molL-'

1

1.10移取KHC2O4•H2c2O4溶液25.00mL,以0.1500mol-L-NaOH溶液滴定至终点时消

1

耗25.00mL,现移取上述KHC2O4・H2c2O4溶液20.00mL,酸化后用0.04000mol•L_KMnO4

溶液滴定至终点时需要多少毫升？

答案：酸碱反应中：

|KHC2O4-H2C2O4UM(NaOH)

氧化还原反应中:

J^-KHC2O4-H2C2O4

4x20.00x0.1500x25.00

K(KMnO)==20.00mL

425.00x3x5x0.04000

第2章习题参考答案

2.1测定某样品中氮的质量分数时，六次平行测定的结果是20.48%、20.55%、20.58%、20.60%,

20.53%、20.50%.

(1)计算这组数据的平均值、中位数、平均偏差、标准差、变异系数和平均值的标准差；(20.54%,

20.54%,0.12%,0.037%,0.046%,0.22%,0.019%)

(2)若此样品是标准样品，其中氮的质量分数为20.45%,计算以上测定结果的绝对误差和相对

误差。(+0.09%,0.44%)

2.2测定试样中CaO的质量分数时,得到如下结果:35.65%、35.69%、35.72%、35.60%.问:

(1)统计处理后的分析结果应如何表示？

(2)比较95%和90%置信度下总体平均值的置信区间。

答案：

(1)结果表示为:〃=4,x=35.66%,5=0.052%

(2)1—a=0.95,则a=0.05,Z005(3)=3.18

〃的95%置信区间为:

0.052%0.052%、

35.66%-3.18x,35.66%+3.18x

V4

=(35.58%,35.74%)

1—a=0.90,则a=0.10,/010(3)=2.35

同理：〃的90%置信区间为：(35.60%,35.72%)

2.3根据以往经验，用某一方法测定矿样中镒的质量分数时，标准偏差(即b)是0.12%。现测

得钵的质量分数为9.56%,如果分析结果分别是根据一次、四次、九次测定得到的，计算各

次结果平均值的置信区间(95%置信度)。

答案：已知<7=0.12%,x-9.56%,1-a-0.95,a=0.05,^o,o5=l.96

〃的95%置信区间：

”=1,(9.56%-1.96X0.12%,9.56%+1.96X0.12%)=(9.32%,9.80%)

同理：〃=4,(9.44%,9.68%)

〃=9,(9.48%,9.64%)

2.4某分析人员提出了测定氯的新方法。用此法分析某标准样品(标准值为16.62%),四次测

定的平均值为16.72%,标准差为0.08%.问此结果与标准值相比有无显著差异(置信度为

95%)o

答案：已知：〃=4,x=16.72%,5=0.08%

假设：〃=〃o=16.62%

亍—〃016.72%-16.62%一八

/计算7=■/=2.50

s/50.08%在

t*=hos(3尸3.18>/计算

说明测定结果与标准值无显著差异。

2.5在不同温度下对某试样作分析，所得结果(％)如下:

10℃：96.5,95.8,97.1,96.0

37℃：94.2,93.0,95.0,93.0,94.5

试比较两组结果是否有显著差异(置信度为95%)。

答案：10℃：〃i=4,Xj—96.4%,S|=0.6%

37℃：“2=5,亍2=93.9%,$2=0.9%

(1)用厂检验法检验5=5是否成立(a=0.10)

假设5=5

s20.92

瑞圈=等k="=2.2(/表=稣。5(4,3)=9.12

s小。-6

<T|与5无显著差异。

(2)用f检验法检验〃।是否等于“2

假设〃1=〃2

__________96.4—93.9_________*/4x5

"“J(41)X0.62+(5-1)X0.92-XV4+5

V4+5—2

t计如,f表=跖,1。⑺=L90,

・・・〃I与〃2有显著差异。

2.6某人测定一溶液浓度（mol•L-1）,获得以下结果:0.2038、0.2042、0.2052,0.2039。第三

个结果应否弃去？结果应如何表示？测定了第五次，结果为0.2041,这时第三个结果可以弃

去吗？（置信度为90%）

〜八d0.2052-0.20420

答案：Q=—=---------------=0.71

"/R0.2052-0.2038

Q计算＜。表=00,90（4）—0.76,..0.2052应保留°

测定结果可用中位数表示：£=0.2041

若进行第五次测定，x5=0.2041

。计算=0.71>。发=。0.90(5)=0.64,.*.0.2052应弃去。

2.7标定0.1mol•L_1HCL欲消耗HC1溶液25mL左右，应称取Na2c。3基准物多少克？从称

量误差考虑能否优于0.1%?若改用硼砂(Na2B4O7-10H2O)为基准物，结果又如何？

答案：皿Na2co3)=0.1x25x10-3x106.0/2=0.13g

±0.0002xl00%^±()15%>01%

r0.13

3

w(Na2B4O710H2O)=0.1x25xlO_x38L4/2=0.48g

±0X)002xj00%=±004%<()1%

r0.48

2.8下列各数含有的有效数字是儿位？

0.0030(2ft)；6.023XI()23(4位)；64.120(5位);4.80X101°(3位);

998(3位);1000(不明确)；1.0X103(2位)：pH=5.2时的［的(1位)。

2.9按有效数字计算下列结果:

(1)213.64+4.4+0.32442；(218.3)

0.0982X(20.00-14.39)x162.206/3*］

(2)?］()

1.4182x1000

(3)pH=12.20溶液的［H［。(6.3X10-，

2.10某人用络合滴定返滴定法测定试样中铝的质量分数。称取试样0.2000g,加入

0.02002mol•L_1EDTA溶液25.00mL,返滴定时消耗了0.02012mol•L_1Zt?+溶液23.12mL。

请计算试样中铝的质量分数。此处有效数字有几位？如何才能提高测定的准确度。

(0.02002x25.00—0.02012x23.12)x26.98

答案:vv(Al)x100%=0.477%

0.2000xlO3

滴定中AF+净消耗EDTA还不到2mL,故有效数字应为三位。标准溶液的浓度已经较稀，所以

提高测定准确度的有效方法是增加样品量。

第3章习题与部分思考题参考答案

3.1从手册中查出下列各酸的酸度常数p&,分别计算它们的阳及与其相应的共筑碱的Kb值。

++

(1)H3Po4；(2)H2C2O4;(3)苯甲酸;(4)NH4；(5)Ph-NH3o

H3PO4H2C2O4

苯甲酸NH+4Ph-NH+

112131123

pKa2.167.2112.321.254.294.219.254.62

Ka>.9XIO-36.2X10-84.8x10135.6XIO-25,1X10-56.2X1O-S5.6XIO-102.4X10,

Kb2.1X10"I.6X10-71.4XIO'12I.9X1O101.8X10-131.6X1O101.8XIO54.2X1O-10

3.2(1)计算pH=5.0时,H3Po4的摩尔分数冷、X2、孙。(2)假定H3Po4各种形式总浓度

2

是0.050mol•L」，问此时H3Po4、H2P0八HPO4\PO4'的浓度各为多少？

答案：

MKa(

(J)x—___________________________a?23_____________________________

°[H+f+KaJH+]2+Ka人[H+]+KaKa2勺

IQ-2.16-7.21-12.31

JQ-15.00+]0-l2.I6JQ-14.37+]。-21.69

=3.0x107°

3

Xx]-—1()743/]'/0-12.16—-U6.2NxX11U0-

X

2=/^0-12.16f]0-l4.37)=L0Q994)

_101500/—14x103

x3~/IQ-12.16-IV

(2)c=0.050mol•L-1

[P0：-]=f=l.SxlO^'mol-U1

[HPO；]=CF=3.1xl0^molL-'

-1

[H2PO；]=c”=0.050(0.0497)mol-L

-5

[H3PO4]=c-x3=7.2xlOmol-L-'

3.3某溶液中含有HAc、NaAc和Na2c2。4，其浓度分别为0.80、0.29和1.0X1O'4mol•L''»计

算此溶液中C2O42一的平衡浓度。

答案：溶液的酸度由HAc-Ac-所决定

[H*]=里空(="k1OHG=]0-4.32

c(Ac-)0.29

cKa

[C2。；]—CX0=

[H+]+K-

l.OxlO^xlQ-4-29

=5.2xl0-5moir'

lO^+lO-429

3.4三个烧杯中分别盛有100mL0.30mol-L-1的HAc溶液。如欲分别将其pH调整至4.50、5.00

及5.50,问应分别加入2.0mol•L-1的NaOH溶液多少毫升?

答案：c(HAc)x0x100=2.0xK(NaOH)

〃(NaOH)=*^"56。

&可算得X。

出+]+工

pH4.505.005.50

xo0.350.630.85

口(NaOH)5.39.512.8

3.5已知NH+4的pKa=9.25。计算/=0.10时，NH。的睦％和P《a。

答案：7=0.10>1,查附录表一，7H+=0-826,5=0.745

K,=Ka=10-925x0.745=1。-幻8pKT=9.38

/NH3

K：=-ZnH：--=1O*Sx2^=10-929=9.29

/H'/NH30-826

3.6写出下列物质水溶液的质子条件：

(1)NH3；(2)NH4C1；(3)Na2co3；(4)KH2Po4;(5)NaAc+H3BO3«

答案：

[NH+]+[H+]=[OH']

(1)NH34

+

(2)NH4CI[H]=[NH3]+[OH]

+

(3)Na2co3[H]+[HCO-3]+2[H2CO3]=[OH]

+23

(4)KH2PO4[H]+[H3PO4]=[HPO4']+2[PO4']+[OH]

+

(5)NaAc+H3PO3[H]+[HAC]=[H2BO3']+[OH]

3.7计算下列各溶液的pH：

(1)0.10mol•L'C1CH2COOH(氯乙酸)；

(2)0.10mol•I/六次甲基四胺(。》2)62;

(3)0.010mol•L”氨基乙酸；

+

(4)氨基乙酸溶液等电点(即NH3CH2COOH和NH2cH2coe)一两种离子的浓度相等时);

1

(5)0.10mol-L_Na2S;

(6)0.10mol•L“H2so4。

1

答案:(1)O.lOmol•L_ClCHjCOOH,pK,=2.86

286100

•：Kac=\O_x1O->207Cw

"=12_*=1O」86>25x103

cI。/00

，应用近似式：[H+]=jK,dH+])

解一元二方程：[H+F+K」H+]—KaC=O

[H+]=l.lxl0-2mol/LpH=1.96

1

(2)O.lOmol•L_(CH2)6N4pA：b=8.87

-987

Kbc=10-887X0.10=10->20K”.

丛=^^=10-787<2.5x10-3

c0.10

，可用最简式

[OH-]=y/K^C=JlO""]0=10-4.94

pH=pKw-pOH=14.00-4.94=9.06

(3)O.OlOmol•L“氨基乙酸(HA)

H2A<p/2.35、HA,pKg9.78、'

「Kal与Ka2相差较大，[HA]^C(HA)

(F(HA)=IO-978x0.010=10'1178>20Kw

c(HA)/Ka|=°.Ol%0_2.35=2-2<2O

(2c(HA)_llQ-9-7iix0.010_.

.•-[H+]=1q615

pH=6.15

(4)氨基乙酸溶液等电点

+

[H2A]=[A-]

+

[H][HA]_^a；[HA]

储，=[H+]

[H+]=J.Ka,=Jl0-235-978=]()-6.06

pH=6.06

(5)O.lOmoI•LqNa2S

Pai7.05pKbl1.08

ph12.92pKb26.95

先按一元弱碱处理，

8

/Cbi/e=10-'0/0.10=10—>2,5x10-

用近似式，[OH]=^Kbi(c-[OH-])

解一元二次方程得，[OH-]=10一】23,PH=12.77

2人,2x10/5

此时,=10-42<<i

[OH-]IO-123

因此，按一元弱碱处理合理。

1

(6)O.OlOmol•L_H2SO4pKa2=L92

+

H2SO4H+HS0-4(强酸+弱酸)

+2

质子条件：[H]=[SO4-]+C(H2SO4)+[Qfff

K%c(HSO；)

[H+]=+C(H2SO4)

K%+[H+]

10-192x0.010

W]=+0.010

10-,92+[H+]

解一元二次方程得，[H+]=10"84PH=1.84

3.8计算下列溶液的pH：

(1)50mL0.10mol•L“H3Po4;

1

(2)50mL0.10mol•L_H3PO4+25mL0.10mol•L'NaOH；

11

(3)50mL0.10mol•L_H3PO4+50mL0.10mol•L_NaOH；

11

(4)50mL0.10mol•L-H3PO4+75mL0.10mol•L_NaOH»

答案：

(1)50mLO.lOmoI•L_1H3PO4

+23

质子条件：[H]=[H2PO4']+2[HPO4']+3[PO4-]+fOH'}

+^a[H,PO4]f2K,3给()

[H>J|3~-1+--+—

[H+]I[H+][H+]2J

先按元弱酸处理,

Kin-216

j=——=IO-116>2.5X10-3

c0.10

二用近似式，[H+]=JK%—

解一元二次方程得，[H+^IO-L64pH=1.64

2”2xlQ-7.21

=10-527<<]

[H+]]0-1.64

二以上结果合理。

11

（2）50mLO.lOmol•L_H3PO4+25mLO.lOmol•L_NaOH

c（H3Po4）=C（H2PO；）==0.033mol

先用最简式,

"0皿

因此，[H」与C(H3PC)4)，C(H2POQ相比，不可忽略，应用近似式

+c（H3PoJ-[H+*

+:

C（H2PO；）+[H]

解方程得，

[H+]=l0229pH=2.29

11

（3）50mLO.lOmol•L_H3PO4+50mLO.lOmol•LNaOH

c（H,PO：）=5°x°1°=o.050mol-L-1

2450+50

'：Kal与尤2相差较大，[H2PO-4]=C（H2PO-4）

721851

Ka2c（H2PO；）=1O-X0.050=10'»2QKW

r216=7.2<20

c（H2PO；）//Ca|=0.050/10

,用近似式，

pH=4.71

11

（4）50mLO.lOmol•L_H3PO4+75mLO.lOmol•LNaOH

C（H2PO；）=50x0.10-25x0.10=。020molU'

50+75

0.10x25

c(HPOj)==0.020molU'

50+75

先按最简式,

c(H2Po4)K

[H+]=K=10-7-21

c(HPOj)'«12

+

VC(H2PO；)>[OH]-[H]

c(HPO^)>[H+]-[OH]

，按最简式计算合理，pH=7.21

3.9配制pH为2.00和10.00的氨基乙酸缓冲溶液各100mL,其缓冲物质总浓度为O.lOmol山」。

问需分别称取氨基乙酸(NH2cH2coOH)多少克？加l.Omol,L"HC1或1.0mol•L-'NaOH

各多少毫升？(M=75.07)

答案:

+

H2A—pKq=2.35-pxKq=k9.78W

(a)配制pH=2.00的缓冲溶液，应加入HC1

+

ZeroLevel：c(HCl),HA',H2O

++

质子条件：[H]+[H2A>[X]+[9^C(HC1)

+

一+一[H]c

C(HCI)=[H-]+[H2A]=[H]+[F^+]+-

=IO-200+Ix0.1?=o.079molL-'

I。。-2,.；。：。+]0-2.35

=0.079x100=79mL

1.0

w(H+A")=CKM=0.10X100X10-3X75.07=0.75g

(b)配制pH10.00的缓冲溶液，应加入NaOH

ZeroLevel：c(NaOH),HA'>H2O

质子条件：c(NaOH)+fH"+H42A-产[A[+[OH]

K,d2c

c(NaOH)=[OH]+[A]=[OH-]+

[H+]+K.

-4,oo.10-9-78x0.10

in1

1U十|Q-10.00+]0-978=0.062molL

0.062x100

r(NaOH)==6.2mL

1.0

加(H+A-)=0.75g

解法2

按共轲酸碱体系计算

++

(a)C(H2A)=C(HC1),C(HA)=0.10-C(HC1)

c但A，)—[H+]

c(H+A-)+[H+]a|

解得，c(HCl)=0.079mol•L-1

(b)c(A')=c(NaOH),c(H+A')=O.10-c(A')

O.lO-c(A-)

-------------------------------K,

c(A-)--',a?

解得，c(NaOH)=0.062mol•L-1

3.10某滴定反应过程中会产生LOmmolH+,现加入5.0mLpH为5.00的HAc-Acf缓冲溶液控制

溶液酸度。如欲使反应体系的pH卜降不到0.30单位，该缓冲溶液中的HAc和AU浓度各为

多少？若配制此溶液1L,应加多少克NaAc•3比0和多少毫升冰醋酸（17mol・L」）?

答案：方法一

=匕《

；

5.0cb-1.0

c=0.43mol-IT1

解得:a

-1

cb=0.75mol-L

w(NaAc-3H2O)=0.75x136=102g

r(HAc)=0.43xl000/17=25mL

方法二

.1000.-3

l.Onx------xlOn

da5.0

B=-=0.667

dpH0.30

0=2.3%一~?=0.667

'(W]+&)

将《=1()467,冏]=105°°代入上式，

解得，c=1.25mol,L-1

w(NaAc-3H2。)=cx0VM=108g

r(HAc)=cx,X103/17=27mL

3.11用0.1000mol•L“NaOH溶液滴定0.1000mol•L“甲酸溶液,化学计量点的pH是多少？

计算用酚醐作指示剂(pT为9.0)时的终点误差。

答案：

O.lOOOmol•L'NaOH滴定O.lOOOmol•L'1HCOOH

HCOOHp&=3.77pA：b=10.23

023

sp时，[OIF]=JK「C(A-)=^lO-'x，；=103”

PHSP=8.23

酚猷作指示剂,pT=9.0,即pHep=9.0

(1)用代数法

+

f[OH-]ep-[H]ep[H+%]

E,xlOO%

(c(HA%[H'+Kj

(10-501O-90、

X100%=0.02%

(0.050KT5)。+10-3”,

(2)用月公式

△pH=pHw-pHsp=9.0—8.23=0.8

K、=KJK”=10-3.77+14。=loio.2

AH-0

iAAPH_in-Pin。8_in8

Et=-----------;—x100%=----------rx100%=0.02%

(K£p户(1033)5

(3)查终点误差图

lg(CspKJ=lg(10T3+m)=8.9,ApH=0.8

查图得，回=0.02%

313

3.12用2.0X10-mol•L-HC1溶液滴定20.00mL2.0X10'mol•L'Ba(OH)2,化学计量点前后

0.1%的pH是多少？若用酚献作指示剂(终点pH为8.0),计算终点误差。

答案：

3131

2.0X10'mol•L_HCI滴定2.0X10'mol•L_Ba(OH)2

zeroLevel：c(HCl),c(Ba(OH)2),H2O

质子条件：[FT]+2c(Ba(OH)2)=c(HCl)+[OH-]

sp前0.1%,[OH-]=2c(Ba(OH)2)-c(HCl)

2x20.00x2.0xIQ-3-2.0x1Q-3x19.98x2

20.00+19.98x2

pH=8.13

+

sp后0.1%,[H]=c(HCl)-2c(Ba(OH)2)

2.0XQ—.OxlOFO.OO=I0.,88

20.00+40.04

pH=5.88

酚献作指示剂，pHep=8.0

EJH+LP-[OH-]10-8。-叱。

£>.-------------------------------------X1VU/o----------------------------;-----------------X1VU/O

2c(Ba(OH)2)sp2x2.0x10-3x20.00

60.00

-0.07%

3.13用0.1000mol•L-1HC1溶液滴定20.00mLO.lOOOmol•L“NaOH,若NaOH溶液中同时含

有0.2000mol-L-1NaAc,计算化学计量点以及化学计量点前后0.1%时的pH；若滴定到

pH7.0,终点误差有多大？

答案：

O.lOOOmol•L_1HC1

O.lOOOmol•L_1NaOH+0.2000mol•L_1NaAc

sp时:O.lOOOmol•L_1NaAc

[ri-14.00

[OH-]=jK/(Ac-)=上工0.1000=10-512

]0476

pH=8.88

sp前0.1%,有0.1%NaOH未被滴定,溶液中含有:

0.0500x0.1%mol-L-lNaOH+O.lOOOmol•□NaAc

[OH]。c(NaOH)(剩)=0.0500x0.1%=10-430

pH=9.70

sp后0.1%,过量HCl(0.0500X0.1%)使AU转化成HAc：

pH=8.06

计算pH7.0时的用,

质子条件：[H+]+[HAc]+c(NaOH)=c(HCl)+[OH]

c(HCl).-c(NaOH),o+[HAc].o

E=———-------x100%=户甲——---------x100%

c(NaOH)spc(NaOH)sp

"'E^xioo%=。」。叱炉工x1。。%

+70476

c(NaOH%[H]ep+^a0.0500x(1O-+1O-)

=1%

1

3.14用0.5000mol•L'HCI溶液滴定0.5000mol•L-一元弱碱B(pA：b=6.00),计算化学计量点

的pH；若所用溶液的浓度都是0.0200mol-L-1,结果又如何？

答案：

(1)OOOOOmol•L“HC1滴定0.5000mol•L」B,(pKb=6.00,p/Ca=8.00)

sp时，[H+]=.碍(阻=’IOW*—2-=IO-pH=4.30

sp前0.1%,[H+]=S^Ka=卓'10-&°°=10-5。。，pH=5.00

sp后0.1%,[H+]=c(HCl/=CspX0.1%=10-36。，pH=3.60

0.5000*]08.00

亦可用误差公式计算：lg(4KJ=lg=7.40

2

g=±0.1%时，ApH=±0.70

故滴定突跃为：5.00-3.60

(2)0.0200mol•L_1HC1滴定0.0200mol•L_1B

-800-200500

sp时，[H+]=J(c(HB)=710'=1O-pH=5.00

000-500

sp前0.1%,C(B)=°-^x0.1%=IO

(HB+B)c(HB)=°-0^00x99.9%=IO-2'00

出+]=c(HB)解得，pH=5.21

c(B)+[H+]

“TC、0.0200

sp后0.1%,c(HCl)=---x0.1%=10500,C(HB)=10-2()0

(HB+HC1)

[H+]=c(HCl)+—