对映异构对映异构

医用化学对映异构医用化学2.对映异构3生活中对映现象4左右手互为镜象一、手性分子二、对映异构体5一、手性分子6左右手互为镜象左右手不能完全重叠凡是实物与其镜像不能重合的性质，称为手性。具有手性的分子称为手性分子。手性分子一定具有旋光性，具有旋光性的物质也一定是手性分子。7二、手性因素手性分子的结构中都含有手性因素，包括手性中心、手性轴和手性面。

1.手性中心能引起分子具有手性的一个特定原子或分子骨架的中心称为手性中心。可以是碳原子，也可以是氮、磷原子等，常用*表示。与四个不同基团相连的碳原子，称为手性碳原子。82.手性轴如果分子中含有若干个原子组成的轴状结构，且由于分子中的原子或原子团在此轴周围的空间排列情况不同而产生手性，此轴称为手性轴。手性轴丙二烯型化合物手性轴联苯型化合物93.手性面

分子的手性是由于某些基团对分子中某一平面的不对称分布而引起的，此平面称为手性面。苯环是手性面10手性与对称性相反，一个分子如果找不到对称因素（对称中心、对称面），就是手性分子。11三、对映异构体互为实物与镜像关系的旋光异构体称为对映异构体，简称对映体。12(-)-乳酸(+)-乳酸将一对对映体等量混合，得到的混合物没有旋光性，称为外消旋体，用“dl”或“±”表示，如（±）-乳酸表示外消旋体的乳酸。13四、费歇尔投影式？14COOHCH3OHHC口诀:横前、竖后、小号在上费歇尔投影式不能随意在纸平面上旋转或离开纸平面翻转。构型改变的操作：

纸平面上旋转90的奇数倍离开纸平面翻转180

任意两个基团交换奇数次构型不变的操作：纸平面上旋转90的偶数倍任意两个基团交换偶数次一个基团固定，其余三个基团沿顺时针或逆时针移动16COOHOHCH3H（-）乳酸（+）乳酸COOHOHHCH3COOHOHHCH3COOHOHHCH3COOHOHCH3HCOOHOHHCH3（-）乳酸（-）乳酸构型改变的操作17构型不变的操作COOHOHHCH3COOHOHHCH3COOHOHCH3HCOOHOHHCH3（-）乳酸（-）乳酸（+）乳酸COOHOHCH3H（-）乳酸翻转COOHOHHCH3五、旋光异构体的构型及其标记法（一）含有一个手性碳原子的化合物1.D、L构型以甘油醛为标准，人为规定18D-(+)-甘油醛L-(-)-甘油醛

通过一定的化学方法，将其它旋光性化合物的构型与甘油醛联系起来，以确定它们的构型。如：由D-甘油醛得到D-乳酸。D-(+)-甘油醛D-(-)-乳酸2．R、S构型R、S构型标记方法：

①将手性碳原子所连接的四个基团（a、b、d、e）按次序规则比较其优先次序，假设优先次序为a>b>d>e；②将最小的基团e远离观察者，然后观察其余三个基团由大到小（abd）的旋转方向，顺时针方向为R-构型，逆时针方向为S-构型。R、S构型判断方法abd顺时针，

R-构型abd逆时针，

S-构型2.R、S构型22COOHOHHCH3COOHOHHCH3OHCOOHCH3逆时针，S-(+)-乳酸

OHCOOHCH3顺时针，R-(-)-乳酸

一对对映体，一个是R型，另一个必为S型；若R型是左旋的，S型必然是右旋的。旋光方向与R、S型没有必然的联系，旋光方向目前只能通过旋光仪测定。经验规则

在费歇尔投影式中，可用以下检验规则来判断R、S构型：当最小的基团e处于水平位置时，其余三个基团abd在纸平面上的旋转方向若是顺时针为S-构型，逆时针为R-构型。当最小的基团e处于竖直位置时，其余三个基团abd在纸平面上的旋转方向若是顺时针为R-构型，逆时针为S-构型。（二）含有两个手性碳原子的化合物1．含有两个不同手性碳原子的化合物﹡﹡含有两个不同手性碳原子的化合物

I(2R,3R)II(2S,3S)D-(-)-赤藓糖L-(+)-赤藓糖对映体

III(2S,3R)IV(2R,3S)D-(-)-苏阿糖L-(+)-苏阿糖对映体含两个不同的手性C的立体异构体的数目有4个。含有n个不同的手性C，具有旋光异构体的数目为2n个，有2n-1对对映体。2.含有两个相同手性碳原子的化合物

酒石酸分子中含有两个完全相同的手性碳原子，它有三个旋光异构体。﹡﹡含有两个相同手性碳原子的化合物I(2R,3S)II(2S,3R)meso-酒石酸III(2S,3S)IV(2R,3R)D-(-)-酒石酸L-(+)-酒石酸内消旋体（meso）：同一构型。在内消旋酒石酸中，含有的两个手性碳原子完全相同，但其构型却相反，其旋光性在分子内部就相互抵消，所以没有旋光性。（三）旋光异构体的性质差异

旋光异构体的化学性质基本相同，物理性质有差异。对映体之间旋光方向相反，大小相等，其它物理性质相同；外消旋体有固定的熔点；非对映异构体之间，旋光性及其它物理性质不相同。旋光异构体之间更为重要的区别在于它们对生物体的作用不同。不同构型的旋光异构体之间往往有不同的生理活性或者不同的药理活性。

酒石酸的物理常数

酒石酸熔点(C)[]20D溶解度(g/100g)pKa1pKa2(+)-酒石酸170+121392.964.16(-)-酒石酸170-121392.964.16()-酒石酸204020.62.964.16meso-酒石酸14001253.114.80旋光异构体药理活性的差异

旋光异构体的药理作用，有四种情形：（1）对映体的药理作用完全相同；（2）对映体中一个有作用，一个无作用；（3）对映体中一个作用强，一个作用弱；（4）对映体的药理作用不同。知识拓展——反应停事件20世纪50年代中期，反应停（沙利度胺）作为镇静剂，有减轻孕妇清晨呕吐的作用而被广泛应用。结果在欧洲导致1.2万例胎儿致残，即海豹婴。于是1961年该药从市场上撤销。后来发现沙利度胺R型具有镇静作用，而S型却是致畸的最贵祸首。研究人员进一步研究发现沙利度胺任一异构体在体内都能转变为相应对映体。因此，无论是S型还是R型，作为药物都有致畸作用。35目标检测：1.下列化合物能产生旋光异构体的是（

）A.CH3CH2CH2CH3B.CH3CH＝CHCH3C.CH3CH2CH(OH)CH3D.CH3CH2CH2CHO2.下列化合物具有旋光性的是（

）A.（±）-乳酸B.（2S,3R）-2,3-二氯丁烷C.（2R,3R）-2,3-二氯丁烷D.（2S,3R）-酒石酸3.下列说法正确的是（

）A.手性分子一定具有旋光性B.含有手性碳原子的化合物一定具有旋光性C.内消旋体是一对对映体的等量混合物D.构型为（2R，3S）的化合物一定是内消旋体364.下列描述正确的是（

）A.外消旋体和内消旋体是对映异构体B.只有含有手