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文档简介

偏离朗伯比尔定律的原因物理因素单色光不纯、非平行入射光、介质不均匀、反射、散射等。化学因素浓度过高、化学反应，吸光物质的离解、缔合、或形成新化合物、互变异构等。原因偏离：1、由非单色光引起的偏离严格地讲，朗伯—比耳定律只适用于单色光，但目前各法得到入射光实是复合光，因而导致对朗伯—比耳定律的偏离。∵不同入的入称光。有色物质的ε或a是不同的。这个原因的证明过程很复杂，这儿简单说明一下。ε1=ε2=ε时，dA/dc=εb→斜率为一定值A-c是直线关系ε1≠ε2时，不是直线，向哪边弯？二次微分，d2A/d2c=＜0（为负值）表明、复合光做入射光时，标准曲线将向浓度轴弯曲，本定律产生负偏离。

(一)物理因素偏离朗伯比尔定律的原因2.非平行入射光引起的偏离非平行入射光将导致光束的平均光程L’大于吸收池的厚度L，实际测得的吸光度将大于理论值。

工作中校正：(1)用质量好的分光光度计（单色光纯度较高，入能光的波长范围窄）(2)选择吸光物质。∴最大吸收波长入射光。这样灵敏度高。吸取曲线较平坦。偏离朗伯比尔定律的原因3．介质不均匀性引起的偏离朗伯-比耳定律是建立在均匀、非散射基础上，如果介质不均匀，呈胶体、乳浊、悬浮状态存在，则入射光除了被吸收之外、还会有反射、散射作用。在这种情况下，物质的吸光度比实际的吸光度大得多，必然要导致对朗伯-比耳定律的偏离。（二）化学因素1．溶液浓度过高引起的偏离朗伯-比耳定律是建立在吸光质点之间没有相互作用的前提下。但当溶液浓度较高时，吸光物质相互作用增强，导致在高浓度范围内摩尔吸收系数不恒定而使吸光度与浓度之间的线性关系被破坏。偏离朗伯比尔定律的原因2.化学变化所引起的偏离溶液中吸光物质常因解离、缔合、形成新的化合物或在光照射下发生互变异构等，从而破坏了平衡浓度与分析浓度之间的正比关系，也就破坏了吸光度A与分析浓度之间的线性关系，产生对朗伯-比

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