第六章色谱导论

第六章色谱分析导论5.0第一节色谱法概述第二节、色谱分析有关的术语第三节、色谱理论第六章色谱分析导论一、色谱法的发展历史二、色谱法的分类三、色谱法的共性色谱法是一种物理化学的分离分析方法，它是利用样品中各种组分在固定相和流动相中受到作用力的不同，将待测样品中的各组分进行分离，然后顺序检测各组分的含量。第一节色谱法概述

色谱法是俄国植物学家茨维特(MichaelTswett)创立的。1906年，Tswett在研究植物叶的色素成分时，将植物叶片的石油醚萃取液倒入装有碳酸钙的直立玻璃管中，然后加石油醚使其自由流下，色素中各组分相互分离，在碳酸钙柱内形成不同颜色的谱带：依次为黄绿色层(叶绿素B)、绿色层(叶绿素A)、黄色层(叶黄素)、黄色层(胡萝卜素)。由于不同谱带有不同颜色，故这种分离方法称为色谱法或色层法。一、色谱法的发展历史

虽然现在主要用于无色物质的分离，但仍沿用色谱这个名称。按现代色谱学术语：实验中，相对于石油醚而固定不动的碳酸钙称为固定相，装有固定相的管子称为色谱柱，冲洗过程称为洗脱，用于洗脱的溶液称为流动相，得到的图谱称为色谱图。色谱法的发展历史

直到1941年Martin和Synge用硅胶作固定相，用氯仿作流动相，将各氨基酸的组分分开，才引起化学家的重视。

他们两人还于1944年，用滤纸代替硅胶，用有机溶剂成功的分离了氨基酸，创立了纸色谱法。

1952年Martin等又提出以气体作流动相的气相色谱法。

50年代后期出现了将固定相涂布在玻璃板上的薄层色谱法。60年代末，高效液相色谱法得到迅速发展，使色谱法成为一门应用广泛的分离分析方法。一、色谱法的发展历史(续)1.按固定相和流动相的状态分类

流动相分为：气体、液体两类，色谱法也分：气相色谱法和液相色谱法。

固定相分：液态固定相、固体固定相。气相色谱又分：气～液色谱和气～固色谱，液相色谱又分：液～液色谱和液～固色谱。注：液态固定相为作为固定相的液态物质涂布或键合在颗粒状的由惰性材料制成的担体上。二、色谱法的分类色谱法分类

将固定相装在柱中的称：柱色谱，又分为：柱色谱、毛细管色谱。

在平面上展开的色谱分离方法称：平板色谱。也称为：开床式色谱其中：利用滤纸作固定相的称：纸色谱。固定相被涂布于玻璃板上的称：薄层色谱。色谱法分类2.按色谱系统中固定相的载体分类3.按色谱分离机理分类（1）分配色谱（2）吸附色谱（3）离子交换色谱（4）凝胶色谱（5）电色谱

对于液相色谱，固定相与流动相均为液态物质时，利用组分在作为固定相和流动相两种液体中溶解度的不同(分配系数不同)而进行分离。气液色谱也可按分配色谱原理进行分离。色谱法分类（1）分配色谱

用固体吸附剂作为固定相，利用组分在吸附剂上吸附力的不同、吸附平衡常数有差异，将组分分离。（2）吸附色谱（3）离子交换色谱

液相色谱中利用离子交换原理而进行分离的色谱方法。

（4）凝胶色谱、也称排阻色谱

液相色谱中利用分子大小不同进行分离的色谱。（5）电色谱

利用带电物质在电场作用下移动速度不同进行分离的色谱。电泳就是一种最重要的电色谱。

色谱法分类

1.色谱分离系统

包括：流动相和固定相。分析时，固定相不移动，流动相携带样品在色谱柱内对固定相作相对运动。

2.色谱分离的基本过程

样品中的组分在随流动相的运动中被洗脱，形成组分浓度分布谱带，从而达到分离的目的。三、色谱法的共性色谱法的共性

不同的组分在色谱系统中能够分离的条件是：组分随流动相迁移的速度有差异，由热力学性质差异引起。各组分与流动相、固定相有不同的作用力。这种作用力可以是：吸附力、溶解能力、离子交换能力、渗透能力等。3.色谱分离的必要条件色谱法的共性

色谱系统中，某两种组分若分配系数不同，就有可能分离，但分离是否能实现，以及分离效果的好坏与组分谱带的扩散程度有关。扩散会造成不同组分的重叠从而影响分离。扩散的程度取决于组分分子的微观运动，受动力学因素的影响，与分离系统结构、性质有关，也与流动相的流速等分离条件有关。

色谱法的共性4.影响色谱分离的因素

待分离的样品随流动相的移动，流经色谱柱，若样品中各组分的分配系数有足够的差异，则各组分被分离开，然后依次流经检测器，被检测。

在柱色谱中，色谱柱和检测器是色谱系统的关键部分。混合物能否分离，除了取决于组分的分配系数外，还取决于色谱柱。分离后的组分能否检测出来，受检测器性能的影响。

色谱法的共性5、色谱分析的过程：第一隔节伟结盆束第一息节块结建束第二程节色谱畅分析穿有关耻的术舍语一、秆色谱铺图二、垒色谱评峰和滑峰宽三、耻保留表值四、嗓分离对度五、胞容量懒因子六、吼相对纱保留桃值色谱何图是反勿映被青色谱砍分离踏的各朋组分健从色摆谱柱风中洗芝脱出竖的浓轧度随劫时间辈变化墨的图聪谱。一、陈色谱燥图F洗脱时间检测信号进样空气峰色谱峰峰宽半峰宽1/2h0.607h0O’BAtRt’RtMhCDGEHB’O标准偏差σ2.35σ底W只有迹流动阵相,而没粱有组妙分通典过色做谱柱拥和检母测器贱时的沙色谱肤曲线姓，称盯为基驴线。加入民组分跑后，赢每个嫩被分杏离良剩好的城组分陷对应喂一个西正态见分布患的色判谱峰河曲线培。描旁述色摧谱峰械的参红数主摇要有尖四个美：色珠谱峰抹的位屠置、皆宽度纯、高患度、拨峰形限。色谱武峰的疏位置鸭用峰有所对漆应组孩分的盖保留裹值来准表示球，反引应该荣组分趣迁移骑的速乌度；隆可用耍于定队性分格析。峰高林，与蛙组分浑的浓啄度有管关，栽分析法条件纠一定柏时，凡峰高散是定没量分拍析的化依据负。二、安色谱脆峰和述峰宽峰宽魄用标注准偏丧差σ表示匆，如弱图中蝇的EF，也称过色谱环峰拐请点峰妄宽，缓为峰插高0.殿60梢7处峰扇的宽妻度；工它反卖应了胁组分在在色答谱系针统中颜扩散鸣的程伶度。峰的驱宽度狂，也掠常用倒底峰航宽和炉半高昆峰宽码表示强。色谱姿峰形屋的对宏称性威可用冻不对肯称因明子Sa表示缸：Sa＝CD念/2溉CB部’，Sa＝1时，扒为符原合正这态分穴布的防对称距峰，Sa识<1为前丧伸峰乖；Sa妥>1为拖完尾峰蔽。色谱疤峰和事峰宽峰宽组分核在色拾谱系笑统中喷的保科留值值，是印描述题某一暂种组算分在寸色谱铸系统津中迁立移特找征的握一个技量。菠决定竖于组报分的娇特征插，也粉与色烈谱系馅统有胳关。保留孕值可恰用时婆间或愿体积腔表示鄙：某组辱分的遣保留孝时间(tR)或保牵留体怎积(VR)：指色泼谱过展程从狭组分糕进样蹦开始俯，至衔流出醒色谱犬系统再，浓汁度达钟到极宵大值驱所需索的时故间或喊所消遮耗流骨动相婶的体孩积。三、尊组分子在色亮谱系架统中置的保浮留值死时徒间(tM)是指流状动相辰流过私色谱激系统菜所需怀的时惜间，局也称令流动侍相保铅留时州间。死体串积(Vm)是指扯流动茅相流驾过色倒谱系核统所四需的丽体积声，等喇于分跳离系泥统中元除固膨定相飘以外(流动章相所搭占)的空渠间。校正肌保留兆时间(tR’)是指斩扣除仙死时丧间后吩的组阴分保正留时行间，潮表达晃式为益：tR′=tR-tM。校正医保留扛体积(VR’)是指鸭扣除吼死体绸积的敬组分止保留躬体积届，表慕达式暂为：VR′=晚VR-VM。组分枕的保族留值分离患度R：指某纸两个丙相邻烫组分样通过兄色谱泊系统跌后被嫩分离忧的程拜度。某相歌邻的栋两组习分间注的分圆离度R等于尺两组股分保奖留值房诚之差加除以心它们提的平套均底甚峰宽(底峰颈宽W，单位劝与TR相同)；R=挡ΔtR/W1+甚2。R值越万大，及表示君两个皂峰分蔬开的蜘程度吉越大瞧，R＝1时，状组分来中有98％被幕分离回；R＝1.昂25时，皆两个俘峰基扶本上桨被分近离，绢只有0.越6％重法叠在抗一起薪。四、匪分离扯度影响舅因素背：组分态的迁禁移和省自身马的扩胃散。（a）两个碰组分粪迁移谦速度叨的差爸别小辅，各港组分吨自身默的扩掩散又次大，巩两组声分不章能分面离。（b）两个语组分晨迁移简速度运的差晃别大宰，各换组分浴自身顽的扩赛散虽呜然大互，两助组分肃仍能愚分离公。（c）两个淘组分交迁移苍速度总的差虾别虽呼然小踏，各喷组分理自身尿的扩核散小工，两仿组分笨也能度分离吹。（d）两个相组分碗迁移舱速度泄的差次别大营，各气组分策自身销的扩煮散也欠小，迎两组阻分分舟离极羡好。影响役两组扛分分预离的卫因素也称庄：质锁量分价配比(k)，它是聋衡量台色谱罢柱对付分离驴组分亭保留布能力骂的重涉要参件数；定义言：组分昼在固糊定相阻和流管动相揭中的孕分配波量之湿比(质量推比、迫分子雄数比伯、摩锤尔数柄比)。五、脉容量宜因子k＝组分在固定相中的物质量＝ns组分在流动相中的物质量nm容量店因子k与分称配系厨数K的关棒系：k=KVs固定相的总体积Vm流动相的总体积相对衫保留每值α，又称疏分离信因子京或选芳择性销因子,是指孕样品前中某交组分赤的校场正保扒留值t’R2与相区邻的妨另一俊组分顶的校拥正保刘留值t’R1之比撤。也稿等于召两组慰分质受量分薪配比k’和浓携度分喜配比k的比绣值。α=阔t’R2/t’R1＝k2’/k1’＝k2/k1。习惯蹄上设玩定t’R2>t’R1，故α>省1。若α＝1，则该吧两组菠分热涨力学词性质热相同季，因弟而不烫能分所离；垮只有α>叼1时这壤两种嫌组分齿才有妄可能犁分离合。六、旷相对现保留香值(α)第二免节唇结束第二下节蚁结束第三俯节、甚色谱你理论一、些塔板端模型二、军塔板矮理论勇方程历式三、快塔板确理论锅的意哑义四、喜速率骗理论五、牲速率坡理论若的意袜义色谱轮分析鸦的理泛论基妙础之都一为锐塔板议理论仍，由Ma证rt这in和Sn墓yg斤e在19滴41年提汤出。把色摊谱柱饲比作族蒸馏岔塔，心引用拢蒸馏吗塔理逮论和壶概念北，从局而成岭功的堤解释赚了色牛谱过霸程，亭通过农该理付论研弱究组骄分在啦色谱滥柱内乱迁移费和扩悦散的春数学塌模型员，从范而可辽准确目的描娃述组妈分在冰色谱减柱内茎运动伍的特错征。塔板嫂模型:假设旗色谱存柱是楼由若殊干个具小段咳组成态的，施在每链一个珠段内麦，一改部分刊空间继为固以定相轨所占敢据，粥而另侧一部说分空船间为示流动牌相所愿占据鲁。一、蓝塔板顿模型塔板猾模型1、样谣品中华组分典随流撞动相葛在柱幻玉内流阁动时纵，每擦流过捷一小巧段H距离清，组致分可灵在两诸相间刊按照裳分配挺系数k(＝Cs/Cm)达到座一次养瞬间险的分恭配平宾衡，思柱内呆这一汪小段歉称为唯一个绝理论攻塔板效，这鼠一小侧段的闪高度H称为粘塔板予高度责。2、柱丽内各验段的涨塔板芬高度H不变趴，柱败子塔垫板数凳为：N=哥L/帝H，N为塔汤板数御，L为柱要长。假设忌：3、流铲动相备进入倦柱子厕不是办连续番的，悼而是齿脉冲满式的狠：每违次进箱入一某个塔宝板体顺积的贩流动格相。4、分营配系场数在芳所有戚塔板曲上是悄常数稍，且宗与组陈分在旱某一外塔板茫上的愧量无副关。5、开舌始时首，组弟分加摘在零耗号塔宅板上阻，轴斜向扩柳散可虽以忽涉略。假设坛：塔板接模型假设隐色谱毛柱由5块塔膝板组萝成，嘱即N=5；组分璃的质答量为10絮24个单园位，技分配居系数k=1。当把椒组分赶加在赤零号振塔板落上时嘴，组殃分瞬森时在霞零号肠塔板逮上达选到平郊衡，姨流动甜相和年固定姨相组遥分量爬各为51慢2。然贵后一粱个塔贱板体铸积的豪流动苗相以馒脉冲悠方式橡进入左零号缓塔板册上，钟将原援来零填号塔奸板上靠的流惹动相澡顶托闯到第漂一号摔塔板云上，烦此时忙零号弱塔板睁与一梳号塔哄板上灯组分句总量基各为51雨2；但1号塔医板上疫流动悔相和争固定狼相中辰组分训量却妹各为25铜6。此续后，塑这一途过程晃就重心复进犁行，蜘组分把的分傍配情蒙况，蛇见下像表。塔板斥模型例如组分也为10奸24单位内，塔干板数N=5，分配赠系数k＝1的分亲配表加入体积N0N1N2N3N4柱出口110242512512)3256(512)2564128(384384)128564256(384)25664632160(320320)1603271696240(320)240808856168(280280)1209432112224(280)1401021872168252(1401111045120210126121/262883165104131/43165512484141/8110369061151/161/25236345161/321/42154332从上喊表可很见，绕组分行随着京流动想相在峡柱内奴移动消时，疤一方爪面在泛柱内咏扩散宿，另捧一方腿面谱杠带的惠峰值狗逐渐猫向后谅推移(峰值亦位置残用括途号标翅出)。柱君出口等流出豆液的重浓度必分布液呈低歪、高射、低警的变共化。液见以坝此值塑作得剧图与碎典型外色谱垄图已怜很相传似。赏但图9-假7流出届曲线换是不公对称雄的，律与正膜态分派布不匹同。至这是疤由于衫柱子手总塔眠板数蜘太少鉴的缘钢故。属当N大于50时，漆就可吊得到缠对称忍的曲彼线。争而一共般色诉谱法党中，N值是服很大龟的，向如气堪相色鸟谱一邻般为103～106。若吵柱内扔的塔迁板数险增加乔则峰家形变壤窄并餐趋于艘对称抓。塔板卖模型当塔折板数N很大袋时，瓜流出翁液中县浓度C随淋奋洗体蜘积V的变价化可腔用正乐态方淡程来肉描述利，这糊就是纲色谱尚过程狼的流射出方臭程。C(唯V)厚=姿M/部[√乏(2困π)遥•σ译]e-1护/2誉*[阴(V劲R-奥V)剃/协σ]伸2，M为进愧样量虾，VR为保直留体丝式积，σ为标器准差毅，σ＝VR/√雄N。当流热出浓套度最柔大时蒙，V=饱VR，C(律VR)-Cma警x＝(√窑N歌*M医)/耀(√呼2π评*VR)－M/傍(√亲2π葡*σ蜘)。说明终色谱吩峰的家高度鹿正比坟于进涌样量讯与色姿谱柱堵理论耍板数绪的方饲根，茎而反冶比于居保留都体积汪（或涉保留吴时间戒）与莲峰宽勉。即：窑（1）色宁谱定喝量分汪析时访，对腥于一纵定的籍色谱绵柱与绞保留甲体积喂（即运相同阀的色蝴谱条融件）酿可用锹峰高穷或峰究面积妖作为销定量昆的依游据；摆（2）当犬保留痛体积蚂和进辟样量撇一定乖时，洞色谱尼柱的桂柱效淘越高赏（理戒论板蜜数越督高）撑则峰柱越高哨（峰店宽越笔小）伙；（3）对搭一定弃的色夸谱拄喝随着艘组分捡出峰崖时间圾的推长迟，刘保留减体积条增加拒，峰招变矮拳，即径先出泪的峰府高而裙窄，终后出头的峰销低而酱宽。二、靠塔股板理遥论方落程式1、提将出了制组分佩在色围谱柱葡内分汇布(或色领谱峰)的数着学模妹型。随着京洗脱略时间安的增丸加，孙组分笔在柱生内逐蚂步形碎成向寇后迁准移的梯浓度祝正态疼分布旨的谱介带；筐正态涝分布猜的标劈燕准差倡决定借于谱穴带在翅色谱划柱内查所在校位置(L)、柱效(N=滋L/邪H)、淋洗坑时间禁。三、谨塔板慨理论辟的意悼义理论亿塔板它数是蚂反映挪柱效搞能的油指标径，塔板胁数是组分遮所达滔到平闻衡次摔数的德多少吨。组分1、组蚁分2在色专谱系辫统中裳分离饥的基剂本条深件是封容量穷因子k’不同颗，这诸仅是盈分离偷的可显能性换，能伏否分读离还铁取决良于组循分在棕系统摇中达窜到分航配平乔衡的鞠次数属。对于苗柱效弹高的北色谱越柱，例组分盾在柱拣内流虑过较迅短的与距离(板高H)就能胜达到壮分配宪的再维平衡亏；组瞎分在观柱内咳分配验平衡梅次数仿越多丈，组叹分间辩性质颈差异撇表现觉的就鱼越充笔分，斧组分示与固做定相荒的相运互作饶用力竖也更张显著京，分慰离效铸果越求好。塔板叹理论晨的意该义2、说扁明了纪色谱舌柱的宫柱效如流坊出曲瓶线的鞭形状得、浓趣度最块大值诸的位狠置、苏流出玩时间欠、色善谱峰逢区域塔宽度股与保惧留值臣的关看系等错。3、能弓很好转的解舞释色铁谱图塔板队理论无的意慈义塔板旷理论抓是一摧种半股经验刷性的念理论态。组钢分在亲色谱霸柱内况的移革动状餐态并物非理闲想状跨态。幻玉无法托找出艘影响最板高摔的内晨在因国素，圣不能汪为色旦谱应渔用提故供改看善柱携效的浴途径锹和方肠法。恢因为划色谱留过程抚不仅略受热蒙力学备因素甜影响济，还欣受分腹子扩射散、积传质愚等动复力学员因素歇影响辈。4、塔控板理贪论的晌不足饶之处19贼56年，肿荷兰侧学者训范第亦姆特(va肃nDe侦em郑te电r)提出掘了色俊谱过锣程的安动力据学理痛论－速率霞理论与。影响械板高册的三晓种因酱素：涡流殃扩散A，分子短扩散B，传质继扩散(阻力)C。这三联种扩我散可万独立支的造正成组摩分谱肝带的酱展宽士。色谱抵柱的柏板高法方程原为：H=A+B/û+Cû式中景：û流动骑相平引均线窃速度应，A为涡流询扩散堪项系知数，B为分子盖扩散境项系睬数，C为传技质阻幸力项贤系数养。四、稿速率继理论流动材相带考着组句分分劈燕子流债动时辫，由肥于固慨定相因的颗棍粒大箭小不碧同，孩填充莫的松固紧不代同，提造成继各个挣流路悦的长态度不宋同，写形成赔紊乱允的类服似涡舟流的返流动钩。也扁称多现径项牺。流动灶相流滑经固臂定相枝颗粒谋之间迅较大菜空隙迹的流恳速大坟于流胆经颗缸粒之价间较岭小空瓦隙的甲流速勿，也曲使组诸分谱染带宽丛度增办加。速率抢理论1、涡慕流扩谈散项涡流扎扩散乞板高A＝2λdp。λ为不甲规则链因子陶；dp填充眨物的地平均旦粒径争。与肝固定宰相填吴充颗请粒的溜均匀伤程度攀、颗盏粒的宇形状艰与大壮小等鞠因素缝有关项。减小观填充气物的枯粒径翅，可啄降低德板高辆，提挨高柱响效。速率耐理论也称肥为分策子纵书向扩返散。乌当样叫品进危入色唱谱柱牲后，篇由于稼存在沫着浓竞度梯律度，节组分恋分子册产生拣浓差筐扩散还。分子抚扩散跃产生量的板咐高Hm与组寻分分摘子在暖流动雷相中衡的扩淘散系凳数Dm或在娃流动严相中贵停留盒的时馆间成哭正比垫；与俊流动垄相平结均线大速度(流速)û成反药比。且分子盟扩散廉产生永的板投高Hm＝2γDm/û＝B/û。式中夏：B分子猜扩散孕项系缠数；γ为弯快曲因结子，侵反映化填充厦柱中造流路婚的弯救曲性签。使用冰颗粒即小而渗均匀些的固索定相欣装填买色谱洲柱，午可使γ值减母小，犁提高夹柱效判。2、分咱子扩镰散项3、传郊质阻冬力项速率笑理论物质册系统窄由于谦浓度脊不均骡匀而鸦发生书的物半质迁絮移过射程，剩称为深传质落。影响拴这个姥过程梅进行咽速度造的阻林力叫传质哲阻力。传质特阻力界系数C，包括魄气相梦传质跌阻力Cg和液圆相传电质阻箱力Cl。C垄=锋Cg+Cl。色谱置分离炒过程餐中，此有的家组分站分子便较早帅地由盒固定盟相进翠入流超动相轿，产肾生峰砌形的室前沿蚕，而漠有的观分子璃较晚邪进入检流动亏相，价形成串峰形韵拖尾悬，使恋组分控的谱暴带展菌宽。速率紫理论气相朽传质震阻力魄：气相保传质裙阻力顾是指愚试样狗在气夹相和肢液相害界面挽上的楚传质势阻力姜，它冠使试重样在瓶两相负界面办上不驳能瞬邀间达西到平鼠衡。有的允分子快还没突有进桨入两叫相界党面，续就被书气相舱带走剩，出岁现超母前现凑象。始有的腿分子劣在进号入两汗相界咏面后眉，来岔不及际返回述到气效相，凝产生揪滞后捉现象第。它浮们都傅造成敬色谱残峰展泛宽。Cg=0.01k2•dp2(1+k)2Dg式中户：k为容量驰因子序，dp填充拐物的滋平均砍直径模，Dg为组拖分的篇扩散晴系数同。液相仔传质谋阻力速率课理论在液生相中镜的传剩质阻果力也右导致伯色谱舍峰的耍展宽番。Cl=2•k•df23(1+k)2Dl式中姨：k为容量茎因子症，df固定牲液的舞液膜板厚度和，Dl组分繁在液郊相中垂的扩畏散系樱数。从以浇上两味个公蚕式中辩可以樱看出受，传搂质阻甜力与爹填充蕉物粒招径或配液膜苍厚度晋的平蓝方成走正比织，与闷组分奇的扩采散系楚数成乏反比深。采坑用粒泡度小晴的填召充物胡、适漏当降磁低液午膜的但厚度烈，用汗密度睁较小锣的气居体或房诚液体学，增乎大扩刘散系僵数，烂可降群低板裂高，蝴提高词注效学。将A、B、C代入县色谱价板高寇公式景得到传范第疼姆特皂方程达式(气相消色谱)。H=2λdp+2γDg+[0.01k2•dp2+2kdf2]ûû(1+k)2Dg3(1+k)2Dlλ为填充逐物的愉不规蔬则因霞子；dp填充屠物的疼平均肝粒径桥；γ扩散陕路径晓的弯铃曲因呼子；û流动屋相的搜平均型线速宿度(流速)；k容量孔因子暴；Dg气相跪中的撤扩散渠系数吗；Dl液相提中的繁扩散饺系数猾；df固定青液的愤液膜佳厚度增。式中蜡：气相占色谱爬板高烟方程从范来第姆扮特方驶程式承可以这看出莫：色吓谱柱帐填充预的均醒匀程圈度、震填料散粒径糖的大列小、把流动侨相的凭种类邮及流反速、圈固定困液的饱液膜鸭厚度闪等对先柱效顽都有旋影响粱。此写外色较谱柱察的柱浸径、爸柱长猴等因忙素也阅有影瞒响。在填温料一帜定的筑情况留下，里低速兆流时斧，板属高和橡峰变座宽主斜要是言由于分子臭扩散验项B/û所决匀定；高匪流速慕时，代传质慌过程饮中偏袍离分意配平歼衡的茂影响踪蝶增加姑，这卧时传质波阻力输项Cû是影塔响峰画宽和佣板高桑的主绞要因华素。速率租理论在液相那色谱袖中的带板高症公式堵为：H=(1+Dm)-1+CdDm+(Cs·df2+Csm·dp2)ûCedpCmdp2ûûDsDm式中阳：Ce、Cm、Cd、Cs、Csm为有制关项搂的板没高系滴数，副当填葛料一姓定时法均为恨定值芽；Dm组分悬在流胸动相抵中的捷扩散装系数涌；Ds组分章在固棚定相随中的冒扩散卸系数帝；df为固县定液邻厚度射，dp填充瞧物的樱平均博粒径环；û流动浑相的禽流速林。液相种色谱秀板高拢方程1CedpDmCmdp2ûCdDmûCs·df2Ds为涡流勿扩散血项由于Dm比Dg小4～5个数牵量级药，在抄液相站色谱邻中，盼可忽累略不得计。流动衔相与偏固定捏液中闪的传展质阻茫力。毙同气会相色很谱中朽的液宴相传酱质阻图力。流动惭相在轨通过倦同一挑流路杂时，呢在接奋近固克定相辅表面脂的流桨速比状流路搁中间咸的流堡速慢乱。为分脾子扩册散项游，为固瓦定相惭传质权阻力廉，在流雷动区抚域内谢，流然动相邻的传言质阻丽力。液相彼色谱电板高须方程Csm·dp2Dm固定妻相孔狡穴中过的流樱动相醉基本末不流欢移动独，流节动相有中的怎溶质弦分子底与固贱定相爹交换殃时，混需先绵扩散弓进入祸滞留通区。杜若固挑定相斩的微顺孔小经而深民，就择会大容大减间慢传刊质速测率。在液傅相色蚁谱中繁降低素板高境提高雷柱效果的方稠法：1、减剖小填悦料的易孔穴屋深度舌；2、减庄小填麦料的籍粒径dp;3、用低盛粘度宅的溶季剂作棚流动强相；4、采惊用低做流速汗的流园动相妖；5、适孙当提大高柱隙温。在流强动相贞的停毒滞区贷域内孝的传茧质阻迈力。液相掉色谱刘板高虾方程流速û在B项(分子驶扩散同项系亚数)和C项(传质桑阻力)中分墙别为胶分母勿和分源子，春对板骂高有差不同叨的影说响；恨增大杠流速堡，分酿子扩慕散B项减榨少，伪板高玻就减发少，鹿而传邪质阻慨力就崭增加毛。应终用中吗要选淋择最姿佳流切速以乎兼顾抢二者窄的影识响。职在气血相色破谱分贝析的扶实际拨应用蔽中，画因为企最佳蛛流量夹偏小汁，分荷析速要度太找慢，球因此余多采颂用理垄论最盼佳流蜂速的帽二倍从作为桌实际罗流速愧。同样强组分捆分子督在流础动相德中的躬扩散照系数D对板高高也榜有两遮种相匀反的奴影响颠：扩围散系采数增酷加使顾分子赔扩散兵项增烈加，史增加避板高榴，而舒使传坟质阻贵力减杂小，白板高泪降低绝。五、捧速率编理论赌的意眼义：固定茧相对陈色谱毒的影判响包红括固凯定相喂的物篮理状金态(固定千液膜鹅的厚馆度df与颗仅粒的变直