电化学分析技术-电位滴定法（仪器分析技术）

电位滴定法仪器分析技术原理：根据滴定过程中化学计量点附近的电位突跃来确定终点。特点：(1)不用指示剂而以电动势的变化确定终点；(2)以测量电位变化为基础，比直接电位法的准确度和精密度高；(3)可用于滴定突跃小或不明显的滴定反应；(4)可用于有色或浑浊试样的滴定；(5)装置简单、客观、准确，操作方便，易于自动化(6)操作和数据处理麻烦电位滴定法的仪器装置每滴加一次滴定剂，平衡后测量E。关键:确定滴定反应的化学计量点时,所消耗的滴定剂的体积。快速滴定寻找化学计量点大致范围。突跃范围内每次滴加0.1mL。

记录每次滴定时的滴定剂用量(V)和相应的电动势数值(E)，作图得到滴定曲线。仪器分析技术电位滴定终点确定方法1.E-V曲线法：图（a）简单，准确性稍差。2.ΔE/ΔV-V曲线法：图（b）一阶微商由电位改变量与滴定剂体积增量之比计算之。

曲线上存在着极值点，该点对应着E-V曲线中的拐点。3.Δ2E/ΔV2-V曲线法：图（c）

Δ2E/ΔV2二阶微商。计算：仪器分析技术1.E~V曲线法用加入滴定剂的体积(V)作横坐标、电动势读数(E)作纵坐标，绘制E-V曲线，曲线上的转折点即为化学计量点。简单、准确性稍差。滴定终点：曲线上转折点(斜率最大处)对应V

特点：应用方便，但要求计量点处电位突跃明显仪器分析技术滴定曲线从图中的红线我们可以看出此曲线有何规律？是否可以采用类似化学滴定的方法用此突跃确定滴定终点？可以，作两条与横坐标成45度的E～V曲线的平行切线，并在两条平行切线间做一与两条切线等距离的平行线，该线与E～V曲线的交点对应的滴定体积即为滴定终点体积。此曲线与化学滴定曲线十分相似，都有一个突跃。在滴定开始阶段随滴定剂加入电位变化不明显，当到达一定体积时电位值产生了具大的变化，随后E的变化又趋于缓慢仪器分析技术2.⊿E/⊿V~V曲线法曲线：具一个极大值的一级微商曲线滴定终点：尖峰处(⊿E/⊿V极大值)所对应V特点：在计量点处变化较大，因而滴定准确；但数据处理及作图麻烦仪器分析技术3.⊿2E/⊿V2~V曲线法曲线：具二个极大值的二级微商曲线滴定终点：⊿2E/⊿V2由极大正值到极大负值横坐标零线相交处对应的V仪器分析技术电位滴定法的应用1.酸碱滴定一般酸碱滴定都可以采用电位滴定法；特别适合于弱酸(碱)的滴定；可在非水溶液中滴定极弱酸；

指示电极：玻璃电极，锑电极；

参比电极：甘汞电极；(1)在醋酸介质中用HClO4滴定吡啶；(2)在乙醇介质中用HCl溶液滴定三乙醇胺(3)在异丙醇和乙二醇混合溶液中HCl溶液滴定苯胺和生物碱；(4)在二甲基甲酰胺介质中可滴定苯酚；(5)在丙酮介质中可以滴定高氯酸、盐酸、水扬酸混合物。仪器分析技术2.沉淀滴定

参比电极：双盐桥甘汞电极；甘汞电极(1)指示电极：银电极标准溶液：AgNO3；滴定对象：Cl-、Br-、I-、CNS-、S-2、CN-等。

可连续滴定Cl-、Br-、I-；(2)指示电极：汞电极标准溶液：硝酸汞；滴定对象：Cl-、Br-、I-、CNS-、S-2、C2O42-等。(3)指示电极：铂电极标准溶液：K4[Fe(CN)6；滴定对象：Pd2+、Cd2+、Zn2+、Ba2+

等。仪器分析技术3.氧化还原滴定参比电极：甘汞电极；指示电极：铂电极；(1)标准溶液：高锰酸钾；滴定对象：I-、NO3-、Fe2+、V4+、Sn2+、C2O42-。(2)标准溶液：K4[Fe(CN)6；

滴定对象：Co2+。(3)标准溶液：K2Cr2O7；滴定对象：Fe2+、

Sn2+、I-、Sb3+

等。仪器分析技术4.配位滴定参比电极：甘汞电极；标准溶液：EDTA(1)指示电极：汞电极；滴定对象：Cu2+、Zn2+、Ca2+、