【知识解析】卤代烃的结构和性质（以溴乙烷为例）

溴乙烷的分子结构分子式电子式结构式结构简式官能团C2H5BrCH3CH2Br溴乙烷的物理性质颜色状态密度沸点溶解性无色液体比水的大38.4℃难溶于水，可溶于多种有机溶剂（如乙醇、苯、汽油等）卤代烃的化学性质（1）取代反应（水解反应）教材P53·实验3－1

溴乙烷的水解反应实验操作产物检验实验现象实验结论取一支试管，滴入10～15滴溴乙烷，再加入1mL5％NaOH溶液，振荡后加热，静置有浅黄色沉淀生成溴乙烷可以在NaOH水溶液中发生取代反应，该反应也称溴乙烷的水解反应，羟基取代溴原子生成乙醇和溴化钠：C2H5Br＋NaOHC2H5OH＋NaBr水△卤代烃的化学性质注意：将溴乙烷与AgNO3溶液混合，不反应但分层，因为溴乙烷是非电解质，在水中不能电离出Br－，加入AgNO3溶液无沉淀生成。卤代烃的化学性质深化理解全面认识卤代烃的水解反应反应原理在卤代烃分子中，由于卤素原子的电负性比碳原子的大，使C—X的电子向卤素原子偏移，进而使碳原子带部分正电荷（δ+），卤素原子带部分负电荷（δ-），这样就形成一个极性较强的共价键：Cδ＋—Xδ－。因此，卤代烃在化学反应中，C—X较易断裂，使卤素原子被其他原子或原子团所取代，生成负离子而离去卤代烃的化学性质深化理解全面认识卤代烃的水解反应反应本质卤代烃的水解反应是取代反应，水分子中的—OH取代了卤代烃中的—X。R—X＋NaOH

R—OH＋NaXR—CHX—CH2X＋2NaOH

R—CH（OH）—CH2OH＋2NaX水△水△卤代烃的化学性质深化理解全面认识卤代烃的水解反应反应条件NaOH水溶液、加热。注意：（1）NaOH不是反应的催化剂，从平衡移动的角度看，NaOH不断中和氢卤酸，促进卤代烃的水解；（2）加热的目的是提高反应速率，且水解反应是吸热反应，升高温度也有利于平衡右移量的关系R—X～NaX～AgX，即1mol单卤代烃通过反应可得到1molAgX（X＝Cl、Br、I）沉淀，常利用此关系来定量测定卤代烃中卤素原子的含量卤代烃的化学性质深化理解全面认识卤代烃的水解反应应用可用于制取醇，如：CH3Cl＋NaOH

CH3OH＋NaCl（制一元醇）、（制二元醇）、（制芳香醇）水△卤代烃的化学性质（2）消去反应①溴乙烷的消去反应将溴乙烷与强碱（如NaOH或KOH）的乙醇溶液共热，溴乙烷可以从分子中脱去HBr，生成乙烯。有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子（如H2O、HX等），而生成含不饱和键的化合物的反应叫做消去反应（消除反应）。②消去反应的概念卤代烃的化学性质深化理解全面认识卤代烃的消去反应反应本质卤代烃的消去反应是从分子中相邻的两个碳原子上脱去一分子的HX生成含不饱和键的烃。反应条件强碱的醇溶液、加热卤代烃的化学性质深化理解全面认识卤代烃的消去反应反应规律（1）发生消去反应必须具备的结构条件是分子中有β－H。如

分子中没有β－H，就不能发生消去反应（与X相连的C叫α－C，与α－C相邻的C叫β－C；α－C上连接的H叫α－H，β－C上连接的H叫β－H）。卤代烃的化学性质深化理解全面认识卤代烃的消去反应反应规律（2）与卤素原子相连的碳原子有两个相邻的碳原子且相邻碳原子上均有氢原子（氢原子不等效）时，发生消去反应可生成不同的产物，如（或CH3—CH＝CH—CH3↑）＋NaBr＋H2O卤代烃的化学性质深化理解全面认识卤代烃的消去反应应用欲增加有机物分子中某些官能团（如—X、—OH等）的数目，可以先由原料发生消去反应生成含不饱和键的有机物，再由含不饱和键的有机物与卤素单质发生加成反应生成多卤代物，多卤代物还可继续发生水解反应以增加—OH的数目。如：CH3CH2—Cl＋KOH

CH2＝CH2↑＋KCl＋H2OCH2＝CH2＋Cl2—→CH2Cl—CH2ClCH2Cl—CH2Cl＋2NaOH

CH2OH—CH2OH＋2NaCl醇△水△卤代烃的化学性质（3）卤代烯烃的化学性质卤代烯烃既具有卤代烃的化学性质，又具有烯烃的化学性质，能发生加成反应和加成聚合反应。如：典例详析例2－4（2020北京怀柔区期末改编）下列关于溴乙烷的叙述正确的是（）A．溴乙烷难溶于水，能溶于大多数有机溶剂B．溴乙烷与NaOH的醇溶液共热可生成乙醇C．在溴乙烷溶液中滴入AgNO3溶液，立即有浅黄色沉淀生成D．溴乙烷通常用乙烷与溴蒸气直接反应来制取A典例详析解析：溴乙烷能溶于大多数有机溶剂，难溶于水，也不能在水中电离出Br－，因而不能与AgNO3反应生成浅黄色AgBr沉淀，A项正确，C项错误；溴乙烷与NaOH的醇溶液共热发生消去反应，生成乙烯，溴乙烷与NaOH的水溶液共热发生取代反应（水解反应），生成乙醇，二者反应的条件不同，其反应的类型和产物也不相同，B项错误；由于乙烷与溴蒸气发生取代反应是逐步进行的，反应生成的各种溴代物中溴乙烷的量很少，且不易分离，因此不采用乙烷与溴蒸气反应来制取溴乙烷，一般用乙烯与溴化氢的加成反应来制取溴乙烷，D项错误。典例详析C．生成乙烯的条件是加热D．生成乙醇的条件可以是热的KOH的醇溶液例2－5溴乙烷在某种条件下可生成乙烯或乙醇，下列说法正确的是（）A．生成乙烯的条件可以是热的KOH的水溶液B．生成乙醇的条件可以是热的KOH的水溶液B典例详析解析：溴乙烷与KOH的醇溶液共热发生消去反应生成乙烯，A、C项错误；溴乙烷与KOH的水溶液共热发生取代反应生成乙醇，B项正确，D项错误。典例详析例2－6（2020湖北黄冈期中）以溴乙烷为原料制取1，2－二溴乙烷，下列转化方案最好的是（）A．CH3CH2Br

CH2BrCH2BrB．CH3CH2Br

CH2BrCH2BrC．CH3CH2Br

CH2＝CH2

CH2BrCH3

CH2BrCH2BrD．CH3CH2Br

CH2＝CH2

CH2BrCH2BrHBr溶液△Br2光照HBrBr2NaOH醇溶液△Br2光照NaOH醇溶液△D典例详析解析：卤代烃与HBr溶液不反应，A项错误；卤代烃与Br2在光照条件下发生取代反应，生成多种溴代物，其中1，2－二溴乙烷的产率低，且不易分离，B项错误；溴乙烷与NaOH醇溶液共热发生消去反应生成乙烯，乙烯再与HBr发生加成反应转化为溴乙烷，然后溴乙烷与Br2在光照条件下发生取代反应，生成物较复杂，C项错误；溴乙烷与NaOH醇溶液共热发生消去反应生成乙烯，乙烯再与Br2发生加成反应生成唯一产物1，2－二溴乙烷，产率高，D项正确。典例详析下列化合物中既能发生消去反应生成两种烯烃，又能发生水解反应的是（）A．CH3Cl

B．C．D．例2－7（2020天津南开中学月考）D典例详析解析：题给四种物质均可发生水解反应，但是与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子才可发生消去反应。分析题给四种物质：A中只有一个碳原子，C中与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上没有氢原子，所以A、C均不能发生消去反应；B发生消去反应后只能生成一种烯烃，而D发生消去反应后可以生成两种烯烃、。典例详析点评：所有的卤代烃均能发生水解反应；能发生消去反应的卤代烃必须满足两个条件：一是碳原子数大于或等于2；二是与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子。典例详析例2－8（2020湖南长沙雅礼中学月考）（Ⅰ）1－溴丙烷、2－溴丙烷分别与NaOH醇溶液混合加热；（Ⅱ）1－溴丙烷、2－溴丙烷分别与NaOH水溶液混合加热。下列关于反应中生成的有机物的说法正确的是（）A．（Ⅰ）和（Ⅱ）产物均不同B．（Ⅰ）和（Ⅱ）产物均相同C．（Ⅰ）产物相同，（Ⅱ）产物不同D．（Ⅰ）产物不同，（Ⅱ）产物相同C典例详析解析：1－溴丙烷、2－溴丙烷分别与NaOH醇溶液混合加热，均发生消去反应生成丙烯，则（Ⅰ）产物相同；1－溴丙烷、2－溴丙烷分别与NaOH水溶液混合加热，均发生取代反应，前者生成1－丙醇，后者生成2－丙醇，故选C。典例详析例2－9（2020河南漯河测试）卤代烯烃（CH3）2C＝CHCl能发生的反应有（）①取代反应②加成反应③消去反应④使溴水褪色⑤使酸性KMnO4溶液褪色⑥与AgNO3溶液生成白色沉淀⑦加聚反应A．①②③④⑤⑥⑦B．①②④⑤⑦C．②③④⑤⑥D．①③④⑤⑦B典例详析解析：（CH3）2C＝CHCl分子中含有碳卤键、甲基，能发生取代反应；（C