三大守恒与两小原则

盐类的水解part5三大守恒与两小原则58一、电荷守恒

电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。电解质溶液总是呈

，即阴离子所带负电荷总数一定

阳离子所带正电荷总数。电中性等于溶液中的三大守恒注意点：①准确判断溶液中的离子种类；②弄清离子浓度与电荷浓度的关系，即Rn+的电荷浓度为n·c(Rn+)想一想:相互探讨后，写出碳酸钠(Na2CO3)溶液中的电荷守恒关系式等式:离子:Na+H+CO32-HCO3-OH-找列根据电荷的物质的量:

n(Na+)＋n(H+)＝2n(CO32-)＋n(HCO3-)＋n(OH-)根据电荷离子浓度关系:

c(Na+)＋c(H+)＝2c(CO32-)＋c(HCO3-)＋c(OH-)二、物料守恒/原子守恒

电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化，变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子总数是不会改变的。如:Na2CO3溶液中存在：

n(Na+)∶n(C)=

∶

，21推出：某些特征性的原子是守恒的c(Na+)=2[c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)]从原始投放量去思考

三、质子守恒电解质溶液中分子或离子得到质子的物质的量应相等失去质子的物质的量(由水电离出来的c(H+)、c(OH-)相等)方法一：由电荷守恒和物料守恒联立推出方法二：由酸碱质子理论写出NaHCO3溶液c(OH－)+c(CO32－)=c(H＋)＋c(H2CO3)Na2CO3溶液c(OH－)=c(H＋)＋c(HCO3－)＋2c(H2CO3)失去质子后得到的产物得到质子后得到的产物在NaHS溶液中

电荷守恒：

物料守恒：

质子守恒：c(Na+)+c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=c(Na+)c(OH-)+c(S2-)=c(H+)+c(H2S)〖训练一〗写出CH3COONa溶液中三个守恒关系式电荷守恒：

物料守恒：

质子守恒：

〖训练二〗写出NaHCO3溶液中三个守恒关系式电荷守恒：

物料守恒：

质子守恒：

c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)c(OH-)=c(H+)+c(CH3COOH)c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)c(OH-)+c(CO32-)=c(H+)+c(H2CO3)课堂练习一、电离程度“小”原则

该原则主要是指弱酸、弱碱溶液的电离程度小，电离产生的离子浓度也就小。适用弱电解质的溶液中离子浓度大小比较的题型。想一想:0.1mol·L-1的CH3COOH溶液中各微粒的大小关系如何?c(CH3COOH)>>c(H+)>c(CH3COO-)>>c(OH-)CH3COOH⇌H++CH3COO-H2O⇌H++OH-溶液中的两小原则二、水解程度“小”原则

如：CH3COONa溶液中存在如下关系：c(Na+)>c(CH3COO-)>>c(OH-)>c(CH3COOH)>>c(H+)

CH3COONa=CH3COO-+Na+

CH3COO-+H2O⇌CH3COOH+OH-

H2O⇌H++OH-一、单一溶质溶液：根据电离、水解情况分析（1）弱酸溶液【例1】在0.1mol/L的H2S溶液中，下列关系错误的是A.c(H+)=c(HS-)+c(S2-)+c(OH-)B.c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)C.c(H+)>c(HS-)+c(S2-)+c(OH-)D.c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol/L分析：由于H2S溶液中存在下列平衡：H2S⇌H++HS-，HS-⇌H++S2-，H2O⇌H++OH-，根据电荷守恒得c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)，由物料守恒得c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol/L，所以关系式错误的是A项。溶液中微粒(除水分子)浓度大小的比较A【例2】室温下，0.1mol/L的氨水中，下列关系式不正确的是A.c(OH-)>c(H+)B.c(NH3·H2O)+c(NH4+)=0.1mol/LC.c(NH4+)>c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(H+)D.c(OH-)=c(NH4+)+c(H+)（2）弱碱溶液CNH3•H2O⇌NH4++OH-H2O⇌H++OH-解题方法小结：弱碱：碱>OH->阳离子>H+弱酸：酸>H+>酸式酸根离子>酸根离子>OH-（3）强酸弱碱盐溶液【例3】在氯化铵溶液中，下列关系正确的是A.c(Cl-)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH-)B.c(NH4+)＞c(Cl-)＞c(H+)＞c(OH-)C.c(NH4+)=c(Cl-)＞c(H+)=c(OH-)D.c(Cl-)=c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH-)ANH4Cl=NH4

++Cl-

NH4++H2O⇌NH3•H2O+H+

H2O⇌H++OH-（4）强碱弱酸盐溶液【例4】在Na2S溶液中下列关系不正确的是A．c(Na+)=2c(HS－)+2c(S2－)+c(H2S)B.c(Na+)+c(H+)=c(OH－)+c(HS－)+2c(S2－)C．c(Na+)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－)D．c(OH－)=c(HS－)+c(H+)+c(H2S)物料守恒：A．c(Na+)=2c(HS－)+2c(S2－)+2c(H2S)电荷守恒：B.c(Na+)+c(H+)=c(OH－)+c(HS－)+2c(S2－)考虑水解：C．c(Na+)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－)质子守恒：D．c(OH－)=c(HS－)+c(H+)+2c(H2S)

Na2S

=2Na

++S2-S2-+H2OHS-+OH-HS-+H2OH2S

+OH-

AD

KHC2O4=

K++HC2O4-HC2O4-C2O42-+H+HC2O4-+H2OH2C2O4+OH-C2O42-+H2OHC2O4-+OH-(5)强碱弱酸的酸式盐溶液【例5】草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性，在0.1mol/LKHC2O4溶液中，下列关系正确的是

A．c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+c(C2O42-)B．c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.1mol/LC．c(C2O42-)＞c(H2C2O4)D．c(K+)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)CD电荷守恒：A．c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+2c(C2O42-)物料守恒：B.c(HC2O4-)+c(C2O42-)+c(H2C2O4)=0.1mol/L溶液呈酸性，电离大于水解：C．c(C2O42-)＞c(H2C2O4)物料守恒：D．c(K+)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)（1）两种物质不反应：【例1】用物质的量都是0.1mol的CH3COOH与CH3COONa配成1L混合溶液，已知其中c(CH3COO-)大于c(Na+),对该混合溶液下列判断正确的是()A、c(H+)＞c(OH-)B、c(CH3COOH)＋c(CH3COO-)＝0.2mol·L-1C、c(CH3COOH)＞c(CH3COO-)D、c(CH3COO-)＋c(OH-)＝0.1mol·L-1√√二、两溶液混合后不同离子浓度大小的比较

（2）两种物质恰好完全反应【例2】100mL0.1mol/LCH3COOH与50mL0.2mol/LNaOH溶液混合，在所得溶液中（）A．c（Na＋）＞c（CH3COO-）＞c（H+）＞c（OH-）B．c（Na＋）+c（H＋）=c（CH3COO-）+c（OH-）C．c（Na＋）＞c（CH3COO-）＞c（H+）=c（OH-）D．c（Na＋）=c（CH3COO-）＞c（OH-）＞c（H+）

当酸、碱溶液完全中和时，相当于生成盐。谁强显谁性，谁弱谁水解。√【例3】将pH=3的盐酸与pH=11的氨水等体积混合后，溶液中离子浓度大小关系正确的是（）A．c（NH4+）＞c（Cl-）＞c（H+）＞c（OH-）B．c（NH4+）＞c（Cl-）＞c（OH-）＞c（H+）C．c（Cl-）＞c（NH4+）＞c（H+）＞c（OH-）D．c（NH4+）+c（H＋）=c（Cl-）+c（OH-）√√（3）一种物质过量【例4】设氨水的pH＝x，某盐酸的pH＝y，已知x+y＝14，且x>11。将上述两溶液分别取等体积充分混合后，所得溶液中各离子浓度由大到小的顺序是()A.c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)