2022届高中总复习（第2轮）化学专题4有机推断与合成

第课时20有机推断与合成专题四有机化学综合应用各类化合物的不同性质，进行区别、鉴定、分离、提纯或推导未知物的结构简式。组合多个化合物的化学反应，合成具有指定结构简式的产物。

根据有机物的官能团间的相互转化以及各类有机物的性质，选择反应类型、反应条件、合成路线，推断和合成指定的有机物，通常设计成框图试题。考标考情掌握解答有机合成和推断题的规律

（1）有机合成和有机推断题的分析方法：

①顺向推导法：思维程序可概括为：原料中间产物产品；

②逆向推导法：即产品中间产物原料。

（2）常见题型：①限定原料的合成题；②限定合成路线的推断题（如框图题）；③信息给予型的合成和推断题。（3）在有机物分子中引入官能团的方法：①引入羟基的方法：烯烃与水加成，卤代烃水解，醛（酮）加氢。②引入卤原子的方法：不饱和烃加X2或HX，烃和X2发生取代反应，醇与HX发生取代反应。③引入双键的方法：通过醇或卤代烃的消去反应引入C=C双键，通过醇氧化（去氢）引入C=O双键。（4）常见官能团转化路线：

①RCH=CH2卤代烃醇醛羧酸酯

②CH2=CH2CH2X—CH2X二元醇二元醛二元酸酯或高分子③④X2［O］HX一定条件醇水［O］水［O］［O］

（5）碳链变化如直链与环状互变，链增长或缩短，中学所学反应很少，多由新信息形式给出。

（6）官能团保护的三种方法：①改变反应的先后顺序；②选用选择性试剂，如KMnO4(aq)可氧化和—CHO，银氨溶液就只能氧化—CHO，不氧化；③把需要保护的官能团转化为其他稳定的官能团，反应完成后再将其复原。苯佐卡因是一种局部麻醉剂，可用于黏膜溃疡、创面等的镇痛，一般制成软膏或栓剂使用，它的工业合成有如下所示的两种途径。途径Ⅰ已逐渐淘汰，现在使用较多的是途径Ⅱ。例1已知：①当苯环上连有甲基时，再引入的其他基团主要进入它的邻位或对位；当苯环上连有羧基时，再引入的其他基团主要进入它的间位。②苯胺(NH2)分子中的氨基易被氧化。请回答下列问题：(1)反应①的反应类型为，化合物B的结构简式为。(2)反应⑦的化学方程式为。(3)下列关于上述合成路线的说法正确的是。a.反应①除了主要生成A物质外，还可能生成、等b.途径Ⅱ中的步骤①和⑤可以互换c.反应③的另一产物是H2Od.与途径Ⅱ相比，途径Ⅰ的缺点是步骤多，产率低e.途径Ⅰ中的步骤③的目的是保护氨基不被步骤④中的高锰酸钾酸性溶液氧化(4)途径Ⅱ中的步骤⑤和⑥能否互换，说明理由：。(5)苯佐卡因有多种同分异构体。其中有两个对位取代基，—NH2直接连在苯环上，分子结构中含有酯基的同分异构体有：、、、、。答案:(1)取代

(2)

(3)ade(4)不能。如果互换，先还原生成的—NH2会在随后的氧化步骤中被氧化(5)

点悟

本题的推断过程并不困难，但要注意掌握官能团保护的两种措施。已知分子式为C8H13O2Cl的有机物A在不同条件下发生如下图所示的一系列变化：变式1试回答下列问题：（1）B、C分别属于下列哪一类化合物（填写编号）:B,C。①一元醇②二元醇③饱和羧酸④不饱和羧酸（2）写出下列有机物的结构简式：B:;D:。④②CH2OHCH3—CH—

CH2ClCOOHCH3—C=CH2(3)指出下列反应的类型：F→H:；A→E+C：。(4)用化学方程式表示下列过程（有机物要写结构简式）：A和NaOH溶液共热：;消去反应取代反应C氧化生成G:

首先判断G为,C为；根据A的分子式和C推断，D为,

F为解析H为,B为,E为最后推出A为.已知苯酚分子中与酚羟基直接相连的碳原子的对位上的氢原子有很好的反应活性，易与某些化合物(如；R，R′代表烷基或H原子)发生缩合反应，生成新的有机物和水。又已知H为烃的含氧衍生物，相对分子质量不超过120，其中碳的质量分数为26.7%。G的分子式为C14H14O2，现有如下转化关系：例2(1)写出下列物质的结构简式C；G。(2)G与浓溴水反应时，1molG最多消耗molBr2。(3)写出下列反应的方程式：E→F:；B→D:；G+H:。(4)H可与F在一定条件下反应生成六元环状化合物，该物质的结构简式为。H分子中C原子数为,从A→H的过程中C原子数没有发生改变，即A分子中C原子数也为2，结合题中信息可以判断A一定是卤代烷，从而推出C为乙烯，E为1，2-二溴乙烷，F为乙二醇，H为乙二酸，B为乙醇，D为乙醛。结合G的分子式和题给的缩合反应信息可推出G为

解析答案：

(1)CH2=CH2(2)4(3)

E→F:B→D:2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2OG+H:Cu△(4)

有机物的推断应该充分利用试题中所给定的信息，进行知识的分解、迁移、转换和重组。试题中的信息主要包括分子式、相对分子质量、结构简式等,从中加工提炼是解题的关键环节。点悟2005年的诺贝尔化学奖颁给了在烯烃复分解反应研究方面做出突出贡献的3位化学家。烯烃复分解反应实现了在一定条件下烯烃中碳碳双键两边基团的换位。如：2CH2=CHCH2CH3CH2=CH2+CH3CH2CH=CHCH2CH3。变式2催化剂又已知：两个醛分子在一定条件下可以发生加成反应：RCH2CH=CCHOR△-H2O现仅以丙烯为有机原料，经过下列反应可以分别合成重要的化工原料F和K，以F和K为原料可合成一种链状高分子化合物M，其化学组成为(C12H20O4)n。回答下列问题：（1）反应①的反应类型是。（2）反应⑥、⑦中有一反应是与HCl加成，该反应是(填反应编号)，设计这一步反应的目的是。（3）物质M的结构简式为。加成反应⑥保护B(或G)分子中的C=C不被氧化（4）写出下列反应的化学方程式：反应⑧：

HOOCCH2CHClCOOH+3NaOHNaOOCCH=CHCOONa+NaCl+3H2O；反应⑩：

2CH3CH2CH2CH2OH+HOOCCH=CHCOOHCH3(CH2)3OOCCH=CHCOO(CH2)3CH3+2H2O。醇△催化剂△据信息1及转化关系图中的条件⑤可推知A为乙烯、B为ClCH2CH=CHCH2Cl；再由反应条件②③④可推知C为乙醇、D为乙醛、E是CH3CH=CHCHO、F是CH3CH2CH2CH2OH；因B为ClCH2CH=CHCH2Cl，故G为HOCH2CH=CHCH2OH，反应⑥、⑦中有一个反应是与HCl加成，反应⑧消去生成烯可推知：H是HOCH2CH(Cl)CH2CH2OH、I是HOOCCH2CHClCOOH、K是HOOCCH=CHCOOH；其余的就很容易推知了。分析问题时应有全局意识，