第一章 第四节 研究有机化合物的一般步骤和方法

研究有机化合物的一般步骤粗品分离、提纯元素定量分析确定实验式测定相对分子质量确定分子式波谱分析确定结构式(有哪些官能团）当前第1页\共有56页\编于星期五\21点【思考与交流】1、下列物质中的杂质（括号中是杂质）可以用什么方法除去?（1）酒精（水）（2）壬烷（己烷）（3）KNO3（NaCl)（4）乙酸乙酯（乙醇）（5）甲烷（乙烯）（6）NaCl（泥沙）（7）溴水（水）（8）CO2（HCl）当前第2页\共有56页\编于星期五\21点

分离提纯的基本方法：过滤法、结晶(重结晶)法、蒸馏(分馏)法、萃取分液法、洗气法、加热法、渗析法、盐析法和离子交换法等。3.分离提纯的原则：（1）不增（不引入新的杂质）。（2）不减（不减少被提纯物）。（3）易分离（被提纯物与杂质易分离）。（4）易复原（被提纯物易复原）。2.常用的分离、提纯物质的方法有哪些？当前第3页\共有56页\编于星期五\21点一、分离、提纯物理方法：

利用有机物与杂质物理性质的差异而将它们分开.有机物分离的常用物理方法蒸馏重结晶萃取分液化学方法：

一般是加入或通过某种试剂进行化学反应。当前第4页\共有56页\编于星期五\21点1、蒸馏：（2）蒸馏提纯的条件

液态混合物有机物热稳定性较强；与杂质的沸点相差较大（一般约大于30℃）（1）蒸馏的原理利用混合物的沸点不同，除去难挥发或不挥发的杂质（3）蒸馏的注意事项：

温度计水银球的部位（蒸馏烧瓶支管处）烧瓶中放少量沸石或碎瓷片（防止暴沸）进出水方向（下进上出）烧瓶中所盛放液体不能超过1/3实验：含有杂质的工业乙醇的蒸馏当前第5页\共有56页\编于星期五\21点例如:含有杂质的工业乙醇的蒸馏(乙醇的沸点：78.5°C水的沸点：100°C）蒸馏提纯乙醇收集77—79°C的馏分实验步骤：（1）将50ml工业乙醇倒入250ml蒸馏烧瓶中（2）在烧瓶中投入2粒碎瓷片（3）装好蒸馏装置（从下往上、从左往右）（4）往冷凝管中通入冷却水（5)加热蒸馏，收集77-79°C的馏分乙醇和水的共沸点混合物:沸点78.15℃,乙醇95.6%,水4.4%当前第6页\共有56页\编于星期五\21点练习欲用95.6%的工业酒精制取无水乙醇时，可选用的方法是()A.加入无水CuSO4，再过滤B.加入生石灰，再蒸馏C.加入浓硫酸，再加热，蒸出乙醇D.将96%的乙醇溶液直接加热蒸馏√当前第7页\共有56页\编于星期五\21点

3.某工厂废液经测定得知主要含有乙醇，其中还溶有丙酮、乙酸和乙酸乙酯。根据各物质的性质（如下表），确定通过下列步骤回收乙醇和乙酸。物质丙酮沸点56.2℃,

乙酸乙酯沸点77.06℃

乙醇沸点78℃

乙酸

沸点117.9℃①向废液中加入烧碱溶液，调整溶液的pH＝10②将混和液放入蒸馏器中缓缓加热,收集温度在55～60℃时的馏出物③收集温度在70～85℃时的馏出物④排出蒸馏器中的残液。冷却后向其中加浓硫酸（过量），然后再放入耐酸蒸馏器进行蒸馏，回收馏出物请回答下列问题：（1）加入烧碱使溶液的pH＝10的目的是

；（2）在70～85℃时的馏出物的主要成份是

；（3）在步骤④中，加入过量浓硫酸的目的是（用化学方程式表示）

（4）当最后蒸馏的温度控制在85～125℃一段时间后，残留液中溶质的主要成份是

。将乙酸与碱反应先分离乙酸乙酯和乙醇2CH3COONa+H2SO4=Na2SO4+2CH3COOH硫酸钠和硫酸当前第8页\共有56页\编于星期五\21点2、重结晶（固体有机物的提纯）重结晶时选择溶剂的条件:杂质在此溶剂中溶解度很小或很大.被提纯的有机物在此溶剂中的溶解度，受温度的影响较大.当前第9页\共有56页\编于星期五\21点苯甲酸的重结晶实验步骤：（1）将1克粗苯甲酸于100ml烧杯中，再加入50ml蒸馏水（2）加热至完全溶解，再加入10ml蒸馏水(为了减少趁热过滤时损失苯甲酸，所以再加入蒸馏水少量.)(3)趁热过滤到另一个100ml烧杯中（4）将盛有滤液的小烧杯放入装有冷水的大烧杯中，冷却结晶.当前第10页\共有56页\编于星期五\21点重结晶加热溶解趁热过滤冷却结晶当前第11页\共有56页\编于星期五\21点观察:(1)粗苯甲酸的状态：白色固体混有黑色或灰色固体

(2)滤液冷却时的实验现象：

澄清浑浊析出晶体

(3)重结晶后苯甲酸的状态：白色片状晶体当前第12页\共有56页\编于星期五\21点学与问

在苯甲酸重结晶的实验中，滤液放置冷却可以结晶出纯净的苯甲酸晶体。请你思考并与同学交流：温度越低，苯甲酸的溶解度越小，为了得到更多的苯甲酸晶体，是不是结晶时的温度越低越好？归纳重结晶的步骤。原因：若温度越低，杂质的溶解度也会降低而析出晶体当前第13页\共有56页\编于星期五\21点不纯固体物质残渣(不溶性杂质)滤液母液(可溶性杂质和部分被提纯物)晶体(产品)溶于溶剂，制成饱和溶液，趁热过滤冷却，结晶，过滤，洗涤当前第14页\共有56页\编于星期五\21点洗涤沉淀或晶体的方法：

用胶头滴管往晶体上加蒸馏水直至晶体被浸没，待水完全流出后，重复操作两至三次，直至晶体被洗净。检验洗涤效果：取最后一次的洗出液，再选择适当的试剂进行检验。当前第15页\共有56页\编于星期五\21点3、萃取萃取固—液萃取液—液萃取用一种溶剂把溶质从它与另一溶剂所组成的溶液中提取出来的方法.

利用混合物中一种溶质在不同溶剂里的溶解度的不同，将有机物从一种溶剂转移到另一种溶剂中的过程.（1）萃取(2)萃取的原理当前第16页\共有56页\编于星期五\21点（3）萃取剂选择的条件：①萃取剂和原溶剂互不相溶和不发生化学反应溶质在萃取剂中的溶解度大于在原溶剂中的溶解度③溶质和萃取剂不反应④萃取剂易挥发，与溶质易分离（4）主要仪器：分液漏斗当前第17页\共有56页\编于星期五\21点[练习1]下列每组中各有三对物质，它们都能用分液漏斗分离的是A乙酸乙酯和水，酒精和水，植物油和水B四氯化碳和水，溴苯和水，苯和水C甘油和水，乙酸和水，乙酸和乙醇D汽油和水,己烷和水[练习2]可以用分液漏斗分离的一组液体混和物是A溴和四氯化碳B苯和甲苯C汽油和苯D硝基苯和水BDD当前第18页\共有56页\编于星期五\21点二、元素分析与相对分子质量的测定1.元素分析：

（1）定性分析：主要分析有机物的组成元素

方法：燃烧法C----CO2N------N2O-----H2OH-----H2O如:产物中只有CO2和H2O可能2：含C、H、O三种元素可能1：只含C、H两种元素当前第19页\共有56页\编于星期五\21点（2）定量分析：测定有机物分子各元素原子的质量分数元素定量分析的原理：将一定量的有机物燃烧，分解为简单的无机物，并作定量测定，通过无机物的质量推算出组成该有机物元素原子的质量分数，然后计算出该有机物分子所含元素原子的最简整数比，确定其实验式（又称为最简式）李比希分析方法：有机物CuOH2OCO2浓KOH固体CaCl2计算增重计算增重当前第20页\共有56页\编于星期五\21点CO2H2O一定量有机物燃烧CO

?HH2OCO2李比希分析方法：当前第21页\共有56页\编于星期五\21点可以直接测出有机物中各元素的质量分数.现代元素分析仪---元素定量分析当前第22页\共有56页\编于星期五\21点【例题】某含C、H、O三种元素的未知物A，经燃烧分析实验测定该未知物碳的质量分数为52.16％，氢的质量分数为13.14％，试求该未知物A的实验式。【思路点拨】

(1)先确定该有机物中各组成元素原子的质量分数(2)再求各元素原子的个数比

若要确定它的分子式，还需要什么条件？实验式:C2H6O当前第23页\共有56页\编于星期五\21点【知识回顾】有哪些方法可以求相对分子质量？（1）M=m/n（2）根据有机蒸气的相对密度D，D=M1

/M2（3）标况下有机蒸气的密度为ρg/L，

M=22.4L/mol×ρg/L质谱法——测定相对分子质量。当前第24页\共有56页\编于星期五\21点它是用高能电子流等轰击样品分子，使该分子失去电子变成带正电荷的分子离子和碎片离子。这些不同离子具有不同的相对质量，相对质量不同的离子在磁场作用下达到检测器的时间有差异，其结果被记录为质谱图。2.相对分子质量的测定—质谱法（1）原理：（2）质荷比：质荷比==电荷相对质量当前第25页\共有56页\编于星期五\21点质谱仪用途：确定相对分子质量(3)质谱图

未知物A的质谱图质谱图中的质荷比最大的就是未知物的相对分子质量.最右边离子峰就是未知物A的相对分子质量:46当前第26页\共有56页\编于星期五\21点【例题】某含C、H、O三种元素的未知物A，经燃烧分析实验测定该未知物碳的质量分数为52.16％，氢的质量分数为13.14％，试求该未知物A的实验式。【思路点拨】

(1)先确定该有机物中各组成元素原子的质量分数(2)再求各元素原子的个数比实验式:C2H6OC2H6O未知物A的相对分子质量:46,确定它的分子式为:当前第27页\共有56页\编于星期五\21点列式计算下列有机物的相对分子质量：(1)某有机物A的蒸气密度是相同状况下氢气密度的14倍；(2)某有机物在相同状况下对空气的相对密度为2；(3)标准状况下0.56g某气态烃的体积为44.8ml;(4)3.2g某饱和一元醇与足量金属钠反应得到1.12L(标况)氢气。试归纳求有机物相对分子质量的方法。练习当前第28页\共有56页\编于星期五\21点列式计算下列有机物的相对分子质量：(1)某有机物A的蒸气密度是相同状况下氢气密度的14倍；(2)某有机物在相同状况下对空气的相对密度为2；(3)标准状况下0.56g某气态烃的体积为44.8ml;(4)3.2g某饱和一元醇与足量金属钠反应得到1.12L(标况)氢气。当前第29页\共有56页\编于星期五\21点总结：求有机物相对分子质量的方法1、利用有机物蒸气的相对密度2、利用标准状况下气态烃的密度3、利用各类有机物的分子通式及相应的化学反应方程式4、质谱法—能快速、微量、精确测定相对分子质量的方法当前第30页\共有56页\编于星期五\21点

例:2002年诺贝尔化学奖获得者的贡献之一是发明了对有机物分子进行结构分析的质谱法。其方法是让极少量的（10-9g）化合物通过质谱仪的离子化室使样品分子大量离子化，少量分子碎裂成更小的离子。如C2H6离子化后可得到C2H6＋、C2H5＋、C2H4＋……，然后测定其质荷比。某有机物样品的质荷比如右图所示（假设离子均带一个单位正电荷，信号强度与该离子的多少有关），则该有机物可能是A甲醇B甲烷C丙烷D乙烯B当前第31页\共有56页\编于星期五\21点确定某有机物的结构：①测定实验式：某含C、H、O三种元素的有机物，经燃烧分析实验测定其碳的质量分数是64.86%，氢的质量分数是13.51%,则其实验式是（）。

②确定分子式：下图是该有机物的质谱图，则其相对分子质量为（），分子式为（）。C4H10O74C4H10O[练习]当前第32页\共有56页\编于星期五\21点【讨论】：C2H6O的可能结构？CH3-O-CH3CH3-CH2-OH测定方法化学方法：看是否与Na反应现代物理实验方法：红外光谱法

当化合物结构比较复杂时，若用化学方法，时间长、浪费试剂，因此科学上常常采用现代物理实验方法,如:红外光谱、核磁共振氢谱等来确定有机化合物分子的结构。当前第33页\共有56页\编于星期五\21点三、分子结构的鉴定1.红外光谱红外光谱仪当前第34页\共有56页\编于星期五\21点原理:

当红外光照射有机物分子时,有机物分子发生振动吸收,不同的化学键或官能团振动频率不同,因而吸收不同频率的红外光,用红外光谱仪能记录相应信息,得到红外光谱图.1.红外光谱当前第35页\共有56页\编于星期五\21点用途：通过红外光谱图可以推知有机物含有哪些化学键、官能团.当前第36页\共有56页\编于星期五\21点未知物A的红外光谱例.下图是分子式为C2H6O的有机物的红外光谱谱图,则该有机物的结构简式为：O-H2.74～3.22微米,C-H3.38～4.49微米,C-O1000～1200cm-1当前第37页\共有56页\编于星期五\21点CC2H6O的结构中,含:HCOOHCH3-O-CH3CH3-CH2-OHC2H6O的结构可能是哪一种呢？当前第38页\共有56页\编于星期五\21点[例1]下图是一种分子式为C4H8O2的有机物的红外光谱谱图,则该有机物的结构简式为：C—O—CC=O不对称CH3CH3COOCH2CH3当前第39页\共有56页\编于星期五\21点原理:

有机物分子中,处于不同化学环境中的氢原子共振频率不同,因而吸收不同频率的电磁波,在谱图中出现的位置不同,各种氢原子的这种差异被称为化学位移△.氢原子数越多,吸收能量越大,吸收峰面积越大,用核磁共振仪能记录相应信息.2、核磁共振氢谱当前第40页\共有56页\编于星期五\21点用途：通过核磁共振氢谱可知道有机物分子里含有多少种类型的氢原子，不同类型的氢原子的数目之比。吸收峰数目＝氢原子类型数不同吸收峰的面积之比（强度之比）＝不同类型氢原子的个数之比当前第41页\共有56页\编于星期五\21点核磁共振氢谱核磁共振仪用途：确定氢原子的类型及数目比当前第42页\共有56页\编于星期五\21点CH3-O-CH3CH3-CH2-OHC2H6O的核磁共振氢谱图（3）、分析方法

a.氢原子类型＝吸收峰数目=3b峰的面积之比=不同类型的H的数目比=3:2:1C2H6O的结构可能是哪一种呢？当前第43页\共有56页\编于星期五\21点CH3—O—CH3的核磁共振氢谱当前第44页\共有56页\编于星期五\21点[练习1]2002年诺贝尔化学奖表彰了两项成果，其中一项是瑞士科学家库尔特·维特里希发明了“利用核磁共振技术测定溶液中生物大分子三维结构的方法”。在化学上经常使用的是氢核磁共振谱，它是根据不同化学环境的氢原子在氢核磁共振谱中给出的信号不同来确定有机物分子中的不同的氢原子。下列有机物分子在核磁共振氢谱中只给出一种信号的是AHCHOBCH3OHCHCOOHDCH3COOCH3A当前第45页\共有56页\编于星期五\21点[练习2]分子式为C3H6O2的二元混合物，如果在核磁共振氢谱上观察到氢原子给出的峰有两种情况。第一种情况峰给出的强度为1︰1；第二种情况峰给出的强度为3︰2︰1。由此推断混合物的组成可能是（写结构简式）

。CH3COOCH3和CH3CH2COOH当前第46页\共有56页\编于星期五\21点【小结】研究有机化合物的一般步骤和方法分离、提纯元素定量分析:确定实验式测定相对分子质量:确定分子式确定结构式(有哪些官能团，化学键）1.蒸馏2.重结晶3.萃取有几种不同类型的H，及不同类型的H的数目。质谱法红外光谱法分子结构核磁共振氢谱:现代元素分析仪当前第47页\共有56页\编于星期五\21点

③确定结构式：下图是有机物C4H10O的红外光谱图，则有机物的结构式：__________________C—O—C对称CH2

对称CH3CH3—CH2—O—CH2—CH3当前第48页\共有56页\编于星期五\21点补充:有机物分子式的其它推算方法例：已知某烃W(H)==20%W(C)==80%Mr

==30N(C)：N(H)=1：3实验式：CH3化学式(分子式)：C2H61.

实验式法：当前第49页\共有56页\编于星期五\21点2.

利用分子通式法：例1：

已知某烷烃的相对分子质量为142。求分子式。例2：

已知某饱和二元醇6.2g，与足量的Na反应，产生2.24L的H2（标况下），求分子式。CnH2n+2O2～H2M22.4L6.2g2.24LM=62CnH2n+2O2=62n=2C2H6O2当前第50页\共有56页\编于星期五\21点3.

利用规律法：例1：

某气态烃CxHy在120℃时完全燃烧（密闭容器中）反应前后，压强相等。此时：y=4

CH4

C3H4

C2H4

CxHy+(x+)O21x

xCO2+H2Oy2y4y4x+y21+x+y/4=x+y/2当前第51页\共有56页\编于星期五\21点【练习】两种气态烃以任意比混合，在105℃时，1L该混合气体与9LO2混合，充分燃烧，（密闭容器中）恢复到原来的状况，所得气体的体积仍是10L.下列组合不符合此条件的是

A.CH4C2H4

C.C3H4C2H4

D.C2H6CH4B.CH4

C3H4D当前第52页\共有56页\编于星期五\21点例2：

C2H2

C6H6

燃烧后n(CO2)︰n(H2O)=2︰1例3：

CnH2n

燃烧后n(CO2)︰n(H2O)=1︰1当前第53页\共有56页\编于星期