专题3本专题重难点突破

第1页本专题重难点突破一弱电解质的电离平衡与电离常数1.弱电解质的电离平衡夏特列原理，其规律是(1)浓度：浓度越大，电离程度越小。在稀释溶液时，电离平衡向右移动，而离子浓度一般(2)温度：温度越高，电离程度越大。因电离是吸热过程，升温时平衡向右移动。CHCOO的浓度，平衡左移，电离程度减小；加入稀盐酸，平衡也会左移。(4)能反应的物质：如向醋酸溶液中加入锌或NaOH溶液，平衡右移，电离程度增大。2.电离常数(电离平衡常数)与温度有关。对多元弱酸(以H3PO4为例)而言，它们的电离是分步进行的，电离常数分别为典例1下表是几种常见弱酸的电离方程式及电离平衡常数(25℃)。1.76×10－5H＋＋HCOH＋＋CO－H＋＋H2POH＋＋HPO2－4H＋＋PO－HCO233HPO34HPO－2441K＝6.23×10－82K＝2.20×10－131K＝5.61×10－112K＝7.52×10－3酸CH3COOHCH3COO－＋H＋K＝4.31×10－7CHCOOH3HCO23HPO343下列说法正确的是()C.等物质的量浓度的各溶液pH关系为pH(Na2CO3)>pH(CH3COONa)>pH(Na3PO4)PO第2页解析选项A，一般情况下，电解质的电离是一个吸热过程，因此温度升高电离程度增大，K增大；选项B，在0.1mol·L－1CH3COOH溶液中加入少量冰醋酸，电离平衡向右移动，溶液中c(CH3COO－)增大，K不变，c(H＋)/c(CH3COOH)＝K/c(CH3COO－)，因此c(H的三级电离常数可知能发生如下反应H2PO＋PO－===2HPO－，因此PO－、HPO－和答案B3.电离平衡的移动与电离平衡常数K、离子浓度的关系CHCH3COO－＋H＋ΔH>0平衡移动方向衡常数变大c(H＋)减小大减小减小大c(OH－)大减小大大NH＋＋OH－平衡移动方向衡常数变大c(OH－)减小减小大减小大改变条件加水稀释加CH3COONH4(s)升高温度ΔH>0c(H＋)大大减小大CHCOOH3NH·HO324CH3COO－＋HCH3COO－＋H＋，下列对于该平衡体系的叙述正确的是()A.加入水时，平衡逆向移动B.加入少量NaOH固体，平衡正向移动D.加入少量CH3COONa固体，平衡正向移动解析根据勒夏特列原理，改变影响平衡的一个条件，平衡会向着能够减弱这种改变的方向第3页移动，但平衡的移动不能完全消除这种改变。A选项中加入水时，c(CH3COO－)和c(H＋)均c(H＋)变小，平衡正向移动；C选项中加入盐酸时c(H＋)变大，平衡向其减小的方向(也就是c(H＋)比未加盐酸前还要大；D选项加入CH3COONa固体，c(CH3COO答案BpH计算方法1.溶液的酸碱性规律室温室温(25℃)值c(H＋)＝c(OH－)＝10－7mol·L－1c(H＋)>10－7mol·L－1c(H＋)<10－7mol·L－1Hc(H＋)＝c(OH－)c(H＋)>c(OH－)c(H＋)<c(OH－)溶液类别酸性溶液碱性溶液pH<7>7特别提示常温下，溶液酸碱性判断规律pH(或碱)越弱，其物质的量浓度越大。(2)pH相同的强酸和弱酸溶液，加水稀释相同的倍数时，强酸溶液的pH变化大。和bmol·L－1的一元碱BOH等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是()A.a＝b解析溶液呈中性的依据是c(H＋)＝c(OH－)，A项，酸HA、碱BOH的强弱未定，故a＝b第4页))答案C2.pH的计算方法(1)基本方法思路pHKc(OH－②若溶液为碱性，先求c(OH－)，再由c(H＋)c(OH－(3)强(弱)酸与弱(强)碱混合后溶液的pH判断规律③以上两种混合，若为强酸与强碱，则都呈中性。pH变化在中和反应中，溶液pH发生很大的变化，在滴定过程中会因pH突变而使指示剂发生颜色变化(滴定曲线如图)。通过溶液的颜色变化判断反应终点，测出消耗酸(或碱)溶液的体积，根据化学方程式中酸与碱物质的量之比求出未知溶液的浓度。对于一元酸碱，则有：c·V＝c·V。酸酸碱碱D.完全中和x、y两溶液时，消耗同浓度稀硫酸的体积V(x)＞V(y)第5页pHpHx的pH变化较大，所以x的碱性强于y，但是x不一定是强碱，故A错误；B项，若x、y是一元碱，根据图示得到信息：x的碱性强于y，根据越弱越水解的原理，则等物质的量浓度的x的硝酸盐溶液的pH比y的硝酸盐溶液大，故B正确；C项，由图可知，若x、y是xypHxyCD项，由图像可知5mL的答案B三三角度解读盐类水解基本规律1.盐溶液的酸碱性规律溶液的酸碱溶液的酸碱性2HcOH)>c(H＋)生成弱电解质盐的类别强酸弱碱盐强碱弱酸盐强酸强碱盐弱酸的酸式盐弱酸根阴离子与HO电离出的2.盐类水解的规律(1)有弱才水解——必须含有弱酸或弱碱的离子才能发生水解。(2)无弱不水解——强酸强碱盐不发生水解。(3)谁弱谁水解——发生水解的是弱碱阳离子或弱酸根阴离子。(4)谁强显谁性——组成盐的酸根阴离子(碱性阳离子)是强酸根(强碱的阳离子)，则显酸(碱)(5)都弱都水解——弱酸弱碱盐因阴、阳离子都能发生水解且两水解过程可相互促进，所以第6页水解程度较大，少数可以完全水解，称为双水解反应。(6)越弱越水解——组成盐的酸根对应的酸(即水解生成的酸)酸性越弱(或阳离子对应的碱的碱性越弱)，水解程度就越大，此即“越弱越水解”规律。[特别提示](1)能发生完全双水解反应的离子不能大量共存，反应进行完全，产生沉淀或气(2)相同温度下，Ka(HA)>Ka(HB)，即HA的酸性比HB强，那么相同浓度时B－的水解程度(3)多元弱酸的电离常数Ka1≫Ka2≫Ka3，由此可以推知弱酸的正盐的碱性比酸式盐强，以Na2CO3和NaHCO3为例：CO－＋H2O3323322323HNaOH恰好反应，故消耗NaOH的物质的量相同，所以A、B、C均错误；由酸性越强电离答案D3.水解离子方程式的书写方法规律型求第7页CHCH3COO－＋H2ONH＋＋HOAl(OH)3＋3H＋CO2－＋HO32HCO－＋OH－23NH＋＋HCO－＋HOHCO23NH·HO＋用“”，不标“↓”、“↑”同上，不分步书写分步书写或只写第一步共同水解，但仍用“”，不标“↓”、“↑”完全水解，用“===”，标“↓”、“↑”一价阴、阳离子高价阳离子高价阴离子弱酸的铵盐完全的双水解反应3HCO＋OH－32HCO－＋HOCHCOOH＋OH－Al3＋＋3H2ONH·HO＋H＋4324232323[特别提示](1)盐类水解的规律是“阴生阴、阳生阳”——阴离子水解生成阴离子(OH－)，阳离子水解生成阳离子(H＋)。(2)酸式盐离子的电离与水解：HR－R2－＋H＋(电离，电离出H＋)2H2R＋OH－(水解，产生OH－)典例6试根据水解反应离子方程式的书写原则及其注意的问题，判断下列选项正确的是()B.Al2S3＋6H2OC.S2－＋2H2O32D.HCO－＋322Al(OH)3＋3H2S2HCO＋OH－2HCO＋OH－23解析A中FeCl3水解的产物Fe(OH)3很少，不应标“↓”符号，且水解程度较小，不应用lSS2很小，往往可以忽略，但不能将这两步合并为S2－＋2HO2H2S＋2OH－第8页答案D四溶液中粒子(离子、分子)浓度大小比较的“二三四”规则1.明确两个“微弱”(2)单一的弱酸根阴离子和弱碱阳离子的水解是微弱的，水解生成的粒子的浓度小于盐电离产生的离子的浓度。如弱酸盐NaA溶液中c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(HA)>c(H＋)。[特别提示]多元弱酸要考虑分步电离(Ka1>Ka2>Ka3)，多元弱酸的正盐要依据分步水解分析NaCO中，c(Na＋)>c(CO－)>c(OH－)>c(HCO3－)>c(H＋)。2.熟知三个守恒(1)电荷守恒：电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都呈电中性，即阴离子所带负电(2)物料守恒(原子守恒)：电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总在，它们之间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。(3)质子守恒：质子即H＋，酸碱反应的本质是质子转移，能失去质子的酸失去的质子数和能如NaHCO3溶液中，H2CO3得到质子HCO失去质子CO－H3O＋H2OOH－，所以c(H2CO3)＋c(H3O＋)＝c(CO－)＋c(OH－)，即c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(CO－)＋c(OH－)。[特别提示](1)一元酸HA与－元碱BOH的混合溶液中只含有H＋、A－、B＋、OH－4种离子，不可能出现两种阳(阴)离子浓度同时大于两种阴(阳)离子浓度的情况。如c(B＋)>c(AcHcOH式中，即可得出质子守恒式。3.掌握四个步骤溶液中粒子浓度大小比较方法的四个步骤：(1)判断反应产物：判断两种溶液混合时生成了什么物质，是否有物质过量，再确定反应后第9页电离平衡)，尤其要注意不要漏写在任何水溶液中均存在的水的电离平衡。这一步的主要目(3)列出溶液中存在的等式：根据反应后溶液中存在的溶质的守恒原理，列出两个重要的等式，即电荷守恒式和物料守恒式，据此可列出溶液中阴、阳离子间的数学关系式。(4)比大小：根据溶液中存在的平衡和题给条件，结合平衡的有关知识，分析哪些平衡进行理论，树立“主次”意识。产生，且混合溶液的体积可看成混合前两溶液的体积之和)。下列说法不正确的是()A.pH＝7时，溶液中c(Na＋)＞c(SO－)＞c(NH)＞c(OH－)＝c(H＋)BVNaOHmLOHLOH－)＋2c(SO－)，所以c(Na＋)＋c(NH)＝2c(SO－)，结合c(SO－)＞c(NH)可知c(Na＋)＞c(SO－)，所以溶液中离子浓度大小为c(Na＋)＞c(SO－)＞c(NH)＞c(H＋)＝c(OH－)，正确。B项，当加入20mL氢氧化钠溶液时，二者反应生成硫酸铵、硫酸钠，由于铵根离子部分水解，促进水的电离，正确；C项，根据物料守恒可得：c(SO－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)，根据电荷守恒可得：c(H＋)＋c(Na＋)＋c(NH)＝c(OH－)＋2c(SO－)，当V(NaOH)＝30mL第10页设滴入氢氧化钠的体积为xmL,30＜x＜40，c(Na＋)＋c(SO－)＝mol·L－1答案C[理解感悟]酸碱混合后，如CH3COOH与N