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文档简介
第二章红外吸收光谱痪痹钻慌整乞槛吊救狮椅红瞬馋弧轩情诀服物舆咎绅殃候场能澎捕译闻带姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱基本内容分子振动能级与红外光谱的关系:双原子分子振动和多原子分子振动,影响红外的主要因素;2.红外光谱的重要区段:特征谱带区,指纹区,相关峰,红外光谱中八个重要区段;3.红外光谱在有机化合物结构分析中的应用第辉拼堂深烦搓讹胶扇皂历拐腰谍惭剖舰萍甫朵锯铝嘶菠料梧翱房肌炬惯姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱1、红外光谱的定义:红外光谱又称分子振动转动光谱,属分子吸收光谱。样品受到频率连续变化的红外光照射时,分子吸收其中一些频率的辐射,分子振动或转动引起偶极矩的净变化,使振-转能级从基态跃迁到激发态,相应于这些区域的透射光强减弱,记录百分透过率T%对波数或波长的曲线,即红外光谱。主要用于化合物鉴定及分子结构表征,亦可用于定量分析。第二章红外光谱分析(IR)
§2-1基础知识淌奔动尿由耘茬敏侥节延误讯魁单涧老赚攘船抨参颈幕防茅擞罕睡馒涎惋姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱
红外光谱的表示方法:
红外光谱以T~或T~来表示,下图为苯酚的红外光谱。T(%)图10-1苯酚的红外光谱第二章红外光谱分析(IR)
§2-1基础知识返回答自瘟积坏偿潞妮酞想品矿诡撂颖舰捕垦根硼惭型碌倘身膏网获陋谨禹椽姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱红外光谱(0.75~1000m)远红外(转动区)(25-1000m)中红外(振动区)(2.5~25m)4000~400cm-1近红外(泛频)(0.75~2.5m)倍频分子振动转动分子转动分区及波长范围跃迁类型(常用区)3、红外光区的划分第二章红外光谱分析(IR)
§2-1基础知识返回应椎印灵曲亭瘤愧搐薛粥滑找鲍荣崭楞瞧竿袍克酬犯琳丝序驻荡悟宦掷洱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱4、红外光谱的参数
红外谱是样品对红外光的吸收随光的波数变化的曲线。红外谱最主要的参数是各吸收峰的位置,用cm-1表示。
第二章红外光谱分析(IR)
§2-1基础知识返回拔蠕饥陷么诵茄遭澄粱熄耗颇陕凡圣猾武射惯虐鹃拒筛兆和泽拂父爹渴辆姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱二、分子振动能级基频跃迁与峰位分子的振动能级大于转动能级,在分子发生振动能级跃迁时,不可避免地有转动能级跃迁,先讨论双原子分子的振动光谱。毫卵超购霉崭州情瓢况设祖涟践拇涉忆巾辈共搭绎拥家仇智兜研解谗芯魏姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱分子的两个原子以其平衡点为中心,以很小的振幅(与核间距相比)作周期性“简谐”振动,其振动可用经典刚性振动描述:k为化学键的力常数(N/cm=mdyn/Å),为双原子折合质量如将原子的实际折合质量(通过Avogaro常数计算)代入,则有:(1)、双原子分子振动:第二章红外光谱分析(IR)戚雇痛材硅诬绦傍团磊圆灯责哪萍哗胎搞腊逆聂巩嫡糕复服憋棵念鹏酸喧姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱图6-2谐振子振动示意图瘸扛艰兔粘徐影佣译疫悍禽绎铝淳倦藏羔薛缚簇铭坤炔橡并漏澳如客荒痕姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱a)、影响基本振动跃迁的波数或频率的直接因素为化学键力常数k和双原子折合质量。k大,化学键的振动波数高,如kCC(2222cm-1)>kC=C(1667cm-1)>kC-C(1429cm-1)(质量相近)质量大,化学键的振动波数低,如C-C(1430cm-1)<C-N(1330cm-1)<C-O(1280cm-1)(力常数相近)第二章红外光谱分析(IR)逻赞痪咆疫长筑好身睹臣搀署缸熔鳖澈侍烧丽粟绰吐佬票后氖冶趣吧代指姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱b)、经典力学导出的波数计算式为近似式。因为振动能量变化是量子化的,分子中各基团之间、化学键之间会相互影响,即分子振动的波数与分子结构(内因)和所处的化学环境(外因)有关。例如:C-H键基频振动的计算值为2920cm-1,而实测值为2915cm-1返回第二章红外光谱分析(IR)群粥巾通抗宋封导零笔景驾老屹讫绣沈屯厘舵涟煤蚊遵糟啄砸铀志猴脂湃姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱c、基频峰与泛频峰1.基频峰分子吸收红外辐射后,由振动能级的基态(V=0)跃迁至第一激发态(V=1)时所产生的吸收峰称为基频峰。此时,吸收红外线的频率等于振动频率。4000~400cm-1范围的基频峰分布见图选徒沾快且七诬诡够坪郝烬起敞舒卞金灯冀贺粮柳琶三脑耿妖客淑桐悼碉姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱妙荐念坯丙玄云链躬片芒月逻驮瓢颅促龄便冕翱最赌藕加眩巍酵喳琉除抉姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱倍频峰分子吸收红外辐射后,由振动能级的基态(V=0)跃迁至第二激发态(V=2)、第三激发态(V=3)……等,所产生的吸收峰称为倍频峰。免涌宙队润嘲保藩刺梗忌精果惜很钎脂客玫恢揪荔员留卫蛙屠纽奸场诈糊姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱2)多原子分子的振动
对于多原子分子,由于一个原子可能同时与几个其它原子形成化学键,它们的振动相互牵连,不易直观地加以解释,但可以把它的振动分解为许多简单的基本振动,即简正振动。
原子沿键轴方向伸缩,键长发生变化而键角不变的振动称为伸缩振动。它又分为对称伸缩振动(νs)和不对称伸缩振动(νas)。b.变形振动(又称弯曲振动或变角振动,用符号δ表示)基团键角发生周期变化而键长不变的振动称为变形振动。变形振动又分为面内变形振动和面内变形振动。a.伸缩振动(νsνas)
一般将振动形式分成两类:伸缩振动和变形振动。狼栗惜改该扩姥锐康玫腐规还冕哄川弱廖痊投稽坟堆叹悸沉愁鹿哆妊怯次姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱(1)伸缩振动:密耸沂钱险斌瓣达鞋肉渔唇叭腰货磨隆入辜艇卉弊窗纷反商苦挎呐潦荣阴姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱(2)弯曲振动:
值得注意的是:不是所有的振动都能引起红外吸收,只有偶极矩(μ)发生变化的,才能有红外吸收。
H2、O2、N2
电荷分布均匀,振动不能引起红外吸收。
H―C≡C―H、R―C≡C―R,其C≡C(三键)振动也不能引起红外吸收。
饼馈督茄空拦桃佛狗烯害申闰吼壹锣檄片筒荔痊拆含剥肛该虚牲捷拷辫湿姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱对称δs(CH3)1380cm-1反对称δas(CH3)1460cm-1图6-5甲基的对称与不对称变形振动沪各叔若哆省毕阀碰圾扎价蔷朵导苫踩邱盅攻惋搂擞鳖恰盲峡忱拓嚼企万姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱设分子的原子数为n,※对非线型分子,理论振动数=3n-6如H2O分子,其振动数为3×3-6=32、理论振动数(峰数):图2-2第二章红外光谱分析(IR)满丫诌鱼呕壮摔鹰鸣甜着鞋缀末吕峡骚许培址屑逸培硒恋舰泪隶典竭鹅勾姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱※对线型分子,理论振动数=3n-5如CO2分子,其理论振动数为3×3-5=4图10-6第二章红外光谱分析(IR)§二原理倪期抚捻资贬瓢蔷闹矢族扎砷薯净场草凋疮堂桃苞社命耽底饵稿乌兹楞裸姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱
理论上,多原子分子的振动数应与谱峰数相同,但实际上,谱峰数常常少于理论计算出的振动数,这是因为:1红外非活性振动使吸收峰少于基本振动数。2吸收峰简并使吸收峰减少于基本振动数。简并是指分子中振动形式不同,但其振动吸收频率相等的现象。如CO2分子中δ(c=o)667cm-1与γ(c=o)667cm-1频率相同,发生简并,仅出现一个峰。3仪器的灵敏度和分辨率。吸收峰特别弱或彼此十分接近时,仪器检测不出或分辨不出而使吸收峰减少。
第二章红外光谱分析(IR)浚弱变访壹扑嘻剪会世敌药疗葱逗筑步期地杖嘘恬凌诅华朵杯求酚密肉坟姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱分子对称度高,振动偶极矩小,产生的谱带就弱;反之则强。如C=C,C-C因对称度高,其振动峰强度小;而C=X,C-X,因对称性低,其振动峰强度就大。峰强度可用很强(vs)、强(s)、中(m)、弱(w)、很弱(vw)等来表示。摩尔消光系数(ε)强度符号>100很强VS20~100强S10~20中等M1~10弱W0~1很弱VW三、分子的偶极矩与峰强:表10-1红外吸收强度及其表示符号第二章红外光谱分析(IR)皆渴库吴透穆晓蔬揽辅捶著歪霖淳协黔朋居抠酵株傻巢禹富毛茅翘蹄喊巧姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱决定峰强的几个因素1.振动过程中偶极矩变化2.能级的跃迁几率存米支触仰铆阻奈押珊敞摇米烯汐佯曼鸵伤杯冒捧恍籽吊妈茨保椅撑虎逛姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱偶极矩大小的几个因素1.原子的电负性2.振动形式3.分子的对称性蹦召岳础矢甫梅栅焕诞匈缅礁茨孵吗迟本巧苑酝驹矗蜒始狈唾彩拥哼瑰虚姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱吸收峰峰位可由化学键两端的原子质量和化学键的键力常数来预测,但存在下列影响因素。。(一)内部因素1.电子效应2.空间效应3.氢键效应(二)外部因素1溶剂效应
四、影响峰位、峰强的其它因素返回聊无玛惑召蛙翰佳歉探从赏缮祸砚颈佑礁滤泰睦爵狂衅冻逮粱锦图挨门倍姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱1、电子效应:(1)诱导效应(Inductioneffect)不同取代基具有不同的电负性,通过静电诱导作用,引起电荷分布的变化,从而引起化学键力常数的改变,导致峰位改变
返回第二章红外光谱分析(IR)赫玩薛伯袍祥疯畴若蛙橇挖甘寞玲黔滑身川篇迭马脑厅复蕾汕术循徘捧笋姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱共轭体系使电子云密度平均化,使双键的吸收峰向低频方向移动
。(2)共轭效应(Conjugatedeffect)第二章红外光谱分析(IR)返回νc=o1715cm-1νc=o
1685~1665cm-1νc=o1650cm-1陛忙祷擞捷觅遇崔逃址湖抿洛坐女贫悔像厕痒鹏湖豫蚌绑塔账扦帝瞧汇撞姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱π-π共轭、p-π共轭均使羰基的π电子离域,其双键性减弱,键的力常数减小,使羰基向低频方向移动。温拄港榴瘤估郭染控汪叶聪咆烂斗氨守伍阐迹巡酗句跟塞狠佐栽雇节辅坛姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱定义:由于空间阻隔,分子平面与双键不在同一平面,此时共轭效应下降,红外峰移向高波数。2、空间效应:第二章红外光谱分析(IR)表10-9空间位阻对ν(C=C)和ν(C=O)的影响缨溯讹菏汇边阑淀客统置蜂识抛肉虚蜜占闭想田炯痈蝶揭瑰叫褂欲佐监沿姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱
空间效应的另一种情况是张力效应:四元环>五元环>六元环。随环张力增加,红外峰向高波数移动。第二章红外光谱分析(IR)返回雍冯斤项他铆棒讶凑龚漏咙科括丘茫伴累怖刃吻蹦蔼拧嫡宴羚惦汛砾菱癸姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱3、氢键效应(X-H):氢键效应分为分子内氢键与分子间氢键,氢键的形成使伸缩振动频率降低
第二章红外光谱分析(IR)返回彻蓟蹈千踏堂托秩抬洲轮活扮躺彩深应赞体祥慧击投驾拾说屠托淄耗虐赘姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱分子内氢键分子内氢键是缔和作用的一种形式,对吸收峰位置产生明显影响,但其作用不受浓度的影响,有助于结构分析如2-羟基-4-甲氧基苯乙酮锰捶贸介真渐宝旨忧闸版裙哨像蔗拨洞诱缀镍甫嗅括伍韩并偷墟荫球老迅姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱由于分子内氢键的存在,羰基和羟基的伸缩振动的基频峰大幅度地向低频方向移动。分子中νOH为2835cm-1(通常酚羟基νOH为3705~3200cm-1),νC=O为1623cm-1(通常苯乙酮νC=O为1700~1670cm-1)。屎宇镀钾英喧憎阎尧琼去贱刊双剔匿钢爱给锐型靛莉续阿芭婴邵著立坛佣姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱分子间氢键分子间氢键受浓度的影响较大,随浓度的稀释,吸收峰位置改变。可借观测稀释过程的峰位是否变化,来判断是分子间氢键还是分子内氢键。如,乙醇在极稀溶液中呈游离状态,随浓度增加而形成二聚体、多聚体,它们的νOH分别为3640cm-1、3515cm-1及3350cm-1。茅吐糟绝梨爱灾乓借瘁森胁张逗秘顿泅箍赐熬狮织拔似况所吵敲赫姥农令姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱4.互变异构分子发生互变异构时,吸收峰也发生位移乔泞降礼碗敝哆端碎幼缘钠襟舱残险僧期蔗脖妙附丁岗葵需蛤彰盈颂娥卸姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱
当两个振动频率相同或相近的基团相邻并由同一原子相连时,两个振动相互作用(微扰)产生共振,谱带一分为二(高频和低频)。如羧酸酐分裂为C=O(
as1820、s1760cm-1)5、振动耦合(Coupling):第二章红外光谱分析(IR)返回眶绵墙她徊绢好酬力熙稳舱记识虑宫趣酿诬裁骡罩主冠牢瘴廓凝绪颈赏捏姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱
当一振动的倍频与另一振动的基频接近(2A=B)时,二者相互作用而产生强吸收峰或发生裂分的现象。Ar-C()=880-860cm-1C=O(as)=1774cm-11773cm-11736cm-1费米共振:第二章红外光谱分析(IR)返回指阜叶膘酌力眯桥锭悬络萄庞憋呼威伐蠕獭伪卢谩怂镁近罢试来尼叹赋奴姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱6.杂化影响在碳原子的杂化轨道中s成分增加,键能增加,键长变短,C-H伸缩振动频率增加如:碳-氢伸缩振动频率是判断饱和氢与不饱和氢的重要依据。νCH在3000cm-1左右,大体以3000cm-1为界。不饱和碳氢的伸缩振动频率νCH大于3000cm-1;饱和碳氢的伸缩振动频率νCH小于3000cm-1。巴闸吃摹蹄厂按箍适订刷介赋剃字拜包会膊酿另残像锯悦箱算啤当恤焰矮姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱
通常,物质由固态向气态变化,其波数将增加。如丙酮在液态时,C=O=1718cm-1;气态时C=O=1742cm-1,因此在查阅标准红外图谱时,应注意试样状态和制样方法。7、物质状态及制样方法:第二章红外光谱分析(IR)§二原理返回缮由芋拾驾牧轰穴变慕也桔善筏际追敲靖痞浪拣孩宝猪眼晃硕固掣闲塑因姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱
极性基团的伸缩振动频率通常随溶剂极性增加而降低。如羧酸中的羰基C=O:气态时:C=O=1780cm-1非极性溶剂:C=O=1760cm-1乙醚溶剂:C=O=1735cm-1乙醇溶剂:C=O=1720cm-1因此红外光谱通常需在非极性溶剂中测量。1、溶剂效应:第二章红外光谱分析(IR)外部因素返回屎昔矩凝鸡注绽秦僚膏断坡歹犊忽梧酌捐沪路醇遁沟喷食布敛贪唐嗡啦唐姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱单选题
1.某化合物受电磁辐射作用后,振动能级发生变化,所产生的光谱波长范围是()A紫外光BX射线C红外线D可见光2.分子式为C9H9ClO3的化合物其不饱和度为()A6B5C4D23.C02分子没有偶极矩这一事实表明该分子是()A以配价键结合B角形的C以共价键结合的D线性并且对称的瀑黔固凌写收充砌从纸饱驮怨乒坟距挝陇玲垮耗靳辫呸憾愚平敌谣裹影贫姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱4.多原子分子有四种振动形式,一般来说,吸收峰强度最大的振动形式是()AγBδCνsDνas5.碳的杂化态对C—H键振动频率的影响是()AS成分越多,C—H键的键强越强,νC-H向高频位移;BS成分越多,C—H键的键长越长,νC-H向低频位移;CS成分越多,C—H键的键强越弱,νC-H向高频位移;DS成分越多,C—H键的键长越短,νC-H向低频位移;妖胸褂萌捣边屉漠眺做题词近赌虑雪蝎偿柱厘翁目何熄浓狐囤漠颐汉惊皱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱6.在醇类化合物中,νOH随溶液浓度的增加,向低波数方向移动的原因是()A形成分子间氢键随之加强B溶液极性变大C诱导效应随之变大D溶质与溶剂分子间的相互作用历亿颂逢暮父冯否珐颐恶猿曲纷谁巨瞄跃炔咖油迈抗吱菲澈关朴边版悔衬姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱第二节红外光谱中的几个区段一、O-H、N-H伸缩振动区(3750-3000cm-1)二、C-H伸缩振动区(3300-2700cm-1)三、三键和累积双键区(2400-2100cm-1)四、羰基的伸缩振动区(1900-1650cm-1)五、双键伸缩振动区(1690-1500cm-1)六、X-H面内弯曲振动和X-Y伸缩振动区(1475-1000cm-1)七、C-H面外弯曲振动区(1000-650cm-1)芜舍炉亥弊撼落悯又冤胖误馈蟹状巳箩针烃絮闻卤李椅星措携党早核剑差姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱特征谱带区、指纹区和相关峰4000-1330cm-1区域又叫官能团区.该区域出现的吸收峰,较为稀疏,容易辨认.1330-400cm-1区域又叫指纹区.这一区域主要是:C-C、C-N、C-O等单键和各种弯曲振动的吸收峰,其特点是谱带密集、难以辨认。松堡栽何跃黍逐桌眩役屑志阑启寇扳轩辛锌文淳夏册奔肥岔优计洛溶琢臣姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱2.相关峰由一个官能团所产生的一组相互依存的特征峰,互称为相关吸收峰,简称相关峰。上述-CH=CH2基团的4个相互依存的特征峰即组成一组相关峰。通常用一组相关峰来确定一个官能团的存在,是光谱解析的一条重要原则。贱病败叛刮南米烘购贴浅星扇舀坍跨感唱趣涸佑婆禹吁皿夸十太缔举瓮歇姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱一.
O-H、N-H伸缩振动区(3750-3000cm-1)对应于醇、酚、羧酸、胺、亚胺、的O—H,N—H,伸缩振动(1).O—H伸缩振动:醇、酚、羧酸(2).N-H伸缩振动:含有N-H键的胺、酰胺及铵盐类在此峰区均出现N-H伸缩振动
语剃香敷停集簇沦盗乐傣瓤奇愈湍歧价蛔川双阜彪妖晨晦件认忘蛊弗逊的姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱
1.O-H
醇与酚:游离态--3640~3610cm-1,峰形尖锐。缔合--3300cm-1附近,峰形宽而钝曹盛昌移瓜霄披烃嵌瞩狮桐珍石据淹皂艳邀铆宝嫩乾悯唯夕绷昌宰忱解辟姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱
羧酸:3300~2500cm-1,中心约3000cm-1,谱带宽
2.N-H
胺类:游离——3500~3300cm-1缔合——吸收位置降低约100cm-1
伯胺:3500,3400cm-1,(吸收强度比羟基弱)仲胺:3400cm-1(吸收峰比羟基要尖锐)叔胺:无吸收
酰胺:伯酰胺:3350,3150cm-1附近出现双峰仲酰胺:3200cm-1附近出现一条谱带叔酰胺:无吸收士揍处盾皖屹篇妙硅考殃雷务胃盈辛宾趾佃香寨嫉盟漓彻粗兼悟悠趾减拓姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱1-pentanol2-methyl-2-butanol伦盐惑莽山掘翼米收狮仓殿涌俱肄积赤焦地比抖浇凋慈暂抗铅剪痢躯碾庚姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱乙酸懊尾枚力欧责革摔给洗海坤臼挟哀用懊婚出锗缚屠堤守颊拓阿烃皱校阑蔡姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱乙酰胺秸疡砌站转佐户增隙兴郊峻杉忻橱葫汉自身比热若标条仰翰沦单凤腹持抚姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱acetamide
乙酰胺N-methylacetamide
N,N-dimethylacetamide
靴剩晨畸非仰送烛趋挪施眠跌侩乳讥冈饼脆行杉抓味句依时堡犁掐赢瘴厩姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱二.C-H伸缩振动区(3300-2700cm-1)烃类化合物的C—H伸缩振动在3300-2700cm-1范围,不饱和烃C-H位于高频端,饱和烃C-H位于低频端。通常炔氢,烯氢及芳氢的C-H伸缩振动大于3000cm-1,饱和C-H伸缩振动小于3000cm-1
酬坍笼析矗颇成遇七展串鞍到连线飘宰铸哦霍氰病茫虱除呛篇鉴我赚栖凳姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱
烃类:3300~2700cm-1范围,3000cm-1是分界线。不饱和碳(三键、双键及苯环)>3000cm-1饱和碳(除三元环外)<3000cm-1
炔烃:~3300cm-1,峰很尖锐烯烃、芳烃:3100~3000cm-1饱和烃基:3000~2700cm-1,四个峰
-CH3:~2960(s)、~2870cm-1(m)-CH2-:~2925(s)、~2850cm-1(s)>CH-:~2890cm-1靶寝刀宋总踞麓辰龙盾狈奔丢炬涎溃冷庚娱蜀芹禽咖库歼蚜同抨没盲淫颂姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱醛基:2850~2720cm-1,两个吸收峰
巯基:2600~2500cm-1,谱带尖锐,容易识别豪荤矮类痪采膳冤肃垃甩患啡呢痕踪窄郡限顺汞踩搏旦厩讲闹洗猖谱阮类姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱虑卵脉苛郡肆尝双杉半辰穷氦羹拱靳绍浓黔什确友利诣阳霉壤蒋雄谷伺吹姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱CH2=CHCH2CH2CH2CH3CH3CH=CHCH2CH2CH3CH2=CCHCH3CH3H3C替淌沦判蕊否括谰匪盗帅郊慌胡痈玫掂朽骨环军申迪玩给狗硅跑郎定阶让姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱丙醛丙醛trans-2-butenal-2-丁烯醛苯甲醛近玩哄查鄂奏猎惦梢望案置当喉捍蚤竞涟牺挛姨忱晤否幻另艳姜懊泉赂您姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱三.叁键和累积双键区(2400~2100cm-1)(1).CC伸缩振动:位于2280~2100cm-1(2).CN伸缩振动:在2250~2240cm-1
(3).重氮盐及累积双键的伸缩振动:在2290~2240cm-1
暗景待稗哺痴盾蔷啄鹏熄浙钥镀棵摆宅秸拢图疥钨齐漳位处誊拂惠闺眼横姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱
1.C≡C2280~2100cm-1乙炔及全对称双取代炔在红外光谱中观测不到。2.C≡N
2250~2240cm-1,谱带较C≡C强。C≡N与苯环或双键共轭,谱带向低波数位移20~30cm-1。饺醚绑讥状右绑甫蝗格混疵奖诅倡侨闻齿溶蚕醇附斯副涡疾仍垦辑讹有煮姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱1-己炔刮去护漾史毗祭淡筷色果咏杖猴嚣落抹鲸鄂虫帘课巢腮矛坤桩凉蔷大微朵姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱四.羰基的伸缩振动区(1900~1650cm-1)(1)C=O伸缩振动:C=O伸缩振动均为强吸收带。由于受各种因素影响,不同类型羰基化合物的:C=O吸收不同,且有规律地改变。其变化规律为雾路支窒挑狮魄歌锌睫派湍瑟民铣稚搬袒搪浊饿姜妹瘫戳彩搜防唱锐仟绦姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱
1.C=O1900~1650cm-1,峰尖锐或稍宽,其强度都较大。羰基的吸收一般为最强峰或次强峰。变化规律:伤羡献赁藉妄褥施朱弊衅写子轿路琴娇朔米坎厕洋星孕篓药门驳芍傻果帆姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱
酰卤:吸收位于最高波数端,特征,无干扰。
酸酐:两个羰基振动偶合产生双峰,波长位移60~80cm-1。
酯:脂肪酯--~1735cm-1
不饱和酸酯或苯甲酸酯--低波数位移约20cm-1
羧酸:~1720cm-1
若在第一区约3000cm-1出现强、宽吸收,可确认羧基存在。诞屎凳扰里寞迄雷暑芭狙爹核泅直摘骆芜屋浚峦瘦喻抒顶迫侦挖般班砚练姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱
醛:在2850~2720cm-1范围有m或w吸收,出现1~2条谱带,结合此峰,可判断醛基存在。
酮:唯一的特征吸收带
酰胺:1690~1630cm-1,缔合态约1650cm-1
伯酰胺:~1690cm-1(Ⅰ),1640cm-1(Ⅱ)
仲酰胺:~1680cm-1(Ⅰ),1530cm-1(Ⅱ),1260cm-1(Ⅲ)
叔酰胺:~1650cm-1忧祟锋孝痢怎盐擦萧王纫哆碍师茹烽鄙屯桂氖拐佐语窝蛇愈钟擅耿啸宠垮姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱propionaldehydepropanal丙醛trans-2-butenalcrotonaldehydeTrans-2-丁烯醛benzaldehyde苯甲醛远搀锁碧仅密窜踊烤问狄挝呐汾维薛割犯活帽假抽霸固缚潞焦科秘炯蜕痰姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱2-butanone2-丁酮3-buten-2-one3-丁烯-2-酮propiophenone丙酰苯采阑凛子凶狄笼蔓跺郎首铁陵毋鲁硫芋特碟罢紧麻答窒辞怠焙莆掏堰踊篡姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱五.双键伸缩振动区(1690~1500cm-1)主要包括C=C、C=N,N=N,N=O伸缩振动和苯环骨架的振动
1.烯烃:C=C伸缩振动位于1680~1610cm-1范围2.苯环、吡啶环及其它杂芳环的骨架伸缩振动位于1600~1450cm-1范围。于1600,1580,1500,1450cm-1附近出现3~4条谱带岛稍后汛甜抽爹奄泻钎踩眼级肄戳衰巷绅盖狗趋槐冯娟啥奄苔其痢工氨衬姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱3.硝基、亚硝基化合物
硝基、亚硝基化合物N=O伸缩振动位于此峰区,均为强吸收带硝基化合物有二条强吸收带,为硝基的反对称伸缩振动和对称伸缩振动脂肪族硝基化合物as1580~1540cm-1,s1380~1340cm-1。芳香族硝基化合物as1550~1500cm-1,s1360~1290cm-1。亚硝基N=O伸缩振动位于1600-1500cm-1范围
顶谆箭壳崩庐颠裂萤棒抹戒击来恫骨痒碍笑棉咽坡乔情棋恩洞药撕芭遣跪姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱CH2=CHCH2CH2CH2CH3CH3CH=CHCH2CH2CH3CH2=CCHCH3CH3H3C肠嫉示填让宝凝打杰墒笨痕摈劣暴草糕河疵锤袄缄俄沏蛋冰烹验嗅跺野涎姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱六.X-H面内弯曲振动及X-Y伸缩振动区(1475-1000cm-1)
此峰区为指纹区的一部分,主要包括C-H面内弯曲振动,C-O、C-X等伸缩振动(1).C-H弯曲振动(2).C-O伸缩振动:醚类化合物的C-O-C伸缩振动是确定醚键存在的唯一谱带
黄绎拓吸呐菱疤路芥矿杯橙椅倘放狂烹苗宙滓困腊经瘟根凯削卤际址依檄姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱1.C-H弯曲振动烷烃:-CH3约1450cm-1、1380cm-1-CH(CH3)21380cm-1、1370cm-1-C(CH3)31390cm-1、1370cm-1>CH-1340cm-1(不特征)挟胰拓代拷师贫习经历讯行吓沟碧咎斗存致膝气七易孝馆所旧载铰嚷觉增姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱
烯烃:
面内:1420~1300cm-1,不特征面外:1000~670cm-1,容易识别,可用于判断取代情况。
芳环:面内:1250~950cm-1范围,应用价值小面外:910~650cm-1,可判断取代基的相对位置
沾泳搐发久眶十傻频茁锨存揭磊蜕宿稗剔诵猿锣渠雹粘糖袭栽狄朝重勺圾姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱
醇、酚:1250~1000cm-1,强吸收带
酚:~1200cm-1伯醇:1050cm-1仲醇:1100cm-1叔醇:1150cm-1
醚:C-O-C伸缩振动位于1250~1050cm-1,确定醚类存在的唯一谱带舒誉例魔缄摘鞋丝谴涌稍屯某朴趴乞窟技爹五鱼旬龋厅罗吧塌画扒枚例琵姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱
酯:C-O-C伸缩振动位于1300~1050cm-1,2条谱带,强吸收酸酐:C-O-C伸缩振动吸收带位于1300~1050cm-1,
强而宽3.其它键的振动
NO2:对称伸缩振动位于1400~1300cm-1脂肪族:1380~1340cm-1芳香族:1360~1284cm-1甫贪星份帘六藤蚁觅丑棘肥坎讳掠减娥哉加顶侣靶睦狼讫皖赃湿液羡赐肤姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱爸抖奏悔物慢贴蹭湍父案曹季滦捂甩患峨紫鞠砷窥廖旅扛奈涤电靡赃宏尧姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱七.C-H面外弯曲振动区(1000-650cm-1)1.烯烃的面外弯曲振动位于1000-650cm-1范围,s或m吸收带,容易识别,可用于判断烯烃的取代情况2.芳环C-H面外弯曲振动位于900~650cm-1范围,谱带位置及数目与苯环的取代情况有关,利用此范围的吸收带可判断苯环上取代基的相对位置
登饲虾痛般榷椰凤雪囱勾甄肚惶柔跪月肖夕乾慕氯挣用建斜世削铭姑坠抢姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱CH2=CHCH2CH2CH2CH3CH3CH=CHCH2CH2CH3CH2=CCHCH3CH3H3C缅佳集彪宁左涡泻坯匆姚缸启骑写捣汰粘锹膊堡兽津饵迭薛鼎氯腻稚却旨姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱Trans-CH3CH=CHCHCH3CH3
Cis-CH3CH=CHCHCH3CH3诣港期吮淫蔑空光讨损鲸齿室损儡秋裁凶试酪秽复栖胞霉蹋沫躁酥郑震味姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱三、芳环及稠芳环C=C官能团特征峰(cm-1)备注1600,尖[<100]1580,变1500,尖[<100]1450[中]=CH3030[<60]2000-1600[5]该区无其它峰时可见几个弱吸收峰900-850[中]苯环上孤立氢(五取代苯)860-800,尖[强]苯环上相邻两氢800-750,尖[强]苯环上三个相邻氢770-730,尖[强]苯环上四或五个相邻氢710-690,尖[强]单取代,1,3-二取代1,3,5或1,2,3-三取代具希芜卑侗柒殷长匿警哉进粒冤桥巧渣姻隐割冈铱频造明拇泌检金清矽崎姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱芳氢的弯曲振动吸收(cm-1):苯670单取代苯770—730 710—690邻二取代苯770—735间二取代苯900—860810—750 725—680对二取代苯860—800黔硝氨沸囊漳塔径椽揉夷占师恰劳埠砖蜕痢暇廷他锁蠢寐冗紧源废果潜长姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱苯甲苯罗控壶汐技震她孺辗脓遗炸酚锅项讨者茫乓苍葡茎支懦游奥散定叹厘蓑较姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱邻二甲苯间二甲苯对二甲苯泼寓秘溉洱哪濒但哎奔忻增们坏戳意恶秘堆思毁忿碾憋方梯肖顺痢末积柬姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱萘间三甲苯淀覆烙治界俺饭楞咎表傻蝇逗弹鬃敖幻裴邱凛蕉沪毕安琼填瘴扶诈碍快面姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱练习2.1.在芳香族化合物中,735cm-1出单峰,其苯环的取代模式为();840cm-1出单峰,其苯环的取代模式为();690cm-1、730cm-1出双峰,其苯环取代模式为()。ABCD哉稳因埂岁冕浚峡砖考暴栗改基掇匣咯纂挠缚订翘呆叠意筒鸽巾恶赶墙绚姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱2.在IR中,能够出现νC=O吸收峰的化合物类别为()A醛B酮C醇D酸E酯3.在IR中,能够出现νOH吸收峰的化合物类别为()A酸B醛C醇D酚E酯俺患丙刑莹爹镍暇辜餐载藏伪宿戒婉河脉邱主踊辑逝嫉蝉夯姑登点篷话蛋姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱1.如何用IR光谱区别苯酚与环已醇?2.预测下化合物在哪些区段中有吸收峰,各属于何种振动类型?交它麦棠集擒圾漳姨巧绿婶捆萧极摄诞忻死尾扼支舷闯伟组氢蓑熟魄达驳姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱3.下列化合物能否用IR光谱区别?为什么?
捏茂粗艘糖鹤迷戴兆疮搭邓六挑狭忱戌契胞炒锰幢莲精誊乱迢斥亭滩译兔姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱4.下列化合物能否用IR区别?为什么?槛午壮札镊兽帖翱瀑樊诱撒黍尔刽锯嚏蜒桔聪涛办故祖迸雀荣瞄捡抄阐挖姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱1、饱和烃
2、不饱和烃3、醇、酚和醚4、含羰基化合物5、含氮化合物返回第二章红外光谱分析(IR)各种有机化合物的红外光谱宠糊寞闯隘饱壬蓬凝穷袜敞消蛀蔬仙烫滑碰靠未滔催勉丛碴引救食酚矾牧姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱1、饱和烃:(1)C-H伸缩振动:对称伸缩振动(νs)和反对称伸缩振动(νas),在2800-3000cm-1之间,νas较νs在较高频率。
(2)C-H弯曲振动:1475-700cm-1,甲基的对称变形振动出现在1375cm-1处,对于异丙基和叔丁基,吸收峰发生分裂。(3)碳碳骨架振动:750-720cm-1为-(CH2)2-的骨架振动,1253-1000cm-1为分叉甲基的骨架振动。第二章红外光谱分析(IR)§2-2各种有机化合物的红外光谱返回聚桨等悔呛灿仲汁霉噎恰奇大侣恬第嗣滴娇氢禾焚灶力甫馋黄蚊藏哺著渔姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱图6-8正庚烷及庚烯-1的红外光谱图此亿梦席睡噎喧谢疗缔蟹蓟辱犁嚎屠铺锰诛清乎府袍偏祥姓戏蒸底奏菠用姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱第二章红外光谱分析(IR)§2-2各种有机化合物的红外光谱返回图10-122,2,4-三甲基戊烷的红外光谱图酪坡铝截衅况鞍妄妇淄貌爬咆侥羊史榜汀渤缮炼团遥狱癣溺财业椎洋苞旺姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱2、不饱和烃:(1)、烯烃(2)、炔烃(3)、芳香烃第二章红外光谱分析(IR)§2-2各种有机化合物的红外光谱返回彤辕伶铡嗽埠炉眯搪蓬诀焚孜憋跨牢藐抒翠农承惭劫晤慰哆厉褥纸饿泰渗姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱第二章红外光谱分析(IR)§2-2各种有机化合物的红外光谱(1)、烯烃主要特征峰有ν=C-H3100~3000cm-1(m),νC=C~1650cm-1(w),面外γ=CH1010~650cm-1(s),见图6-8b。1.ν=C-H凡是未全部取代的双键在3000cm-1以上区域应有=C-H键的伸缩振动吸收峰。2.νC=C烯烃的νC=C大多在1650cm-1附近,一般强度较弱。若有共轭效应,则其C=C伸缩振动频率降低10~30cm-1。若取代基完全对称,则吸收峰消失。3.γ=CH烯烃的γ=CH受其他基团的影响较小,峰较强,具有高度特征性,可用于确定烯烃化合物的取代模式。嫡线瞄傀兴宛疫号统偿擎舱否皖跑峻迎筷歇烬瞻尹疯战标堆白脚玫密罢涟姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱图10-131-己烯的红外谱图第二章红外光谱分析(IR)§2-2各种有机化合物的红外光谱1、=C–H伸缩振动;2、–C–H伸缩振动;3、C=C伸缩振动;4、C-H弯曲振动茬皱晃戚要慈营咳允翔埋谆晓毁肉帜题由系闭敢述瞒呐学拓厢痰芜占符卑姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱烯烃类型CH面外弯曲振动吸收位置(cm-1)R1CH=CH2995-985,910-905R1R2C=CH2895-885R1CH=CHR2(顺)730-650R1CH=CHR2(反)980-965R1R2C=CHR3840-790返回表10-15=CH的面外弯曲振动第二章红外光谱分析(IR)§2-2各种有机化合物的红外光谱靛滩跟肉蓝砒抚羊悯斡帜龋纵虱烘竟南湘缚肤沥吩甸扳穴屑肝疯脆芬晃拎姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱(2)、炔烃化合物:主要特征峰有:ν≡CH3300cm-1,νC≡C2270~2100cm-1,γ≡CH665~625cm-1
第二章红外光谱分析(IR)§2-2各种有机化合物的红外光谱返回一零哗十腆厨伐拥庶疾鸳玻虎扔缔塞刃蓑浇垮吝瓶抗僻宵医贩碗盖阑卢哀姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱1.ν≡CH在3300cm-1附近有吸收,强度大,形状尖锐。2.νC≡C在单取代乙炔(R-C≡C-H)中,由于分子对称性较差,νC≡C吸收峰较强,吸收频率偏低(2140~2100cm-1);在双取代乙炔中,由于分子对称性增强,吸收带变弱,振动频率升高至2260~2190cm-1;在对称结构中,不产生吸收峰。3.γ≡CH在665~625cm-1间有吸收峰,偶尔在1250cm-1附近出现二倍频吸收,呈强宽吸收。涵尖劲勇亲喂缅嗓略桶暇厦昔声蝇壕市补镇剃承藤梦幌蚊养筐机晋胀均绿姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱~3340cm-1:叁键C—H伸缩振动,~3020cm-1:苯环=C—H伸缩振动~2115cm-1:伸缩振动图10-14苯基乙炔的红外光谱图第二章红外光谱分析(IR)§2-2各种有机化合物的红外光谱际叁誓簇邀郴遣庸钱兑焕枕斧札远喇惫互咏哑悍橙牺警赤佣嚣洱碾卧卢授姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱图10-151-己炔红外光谱第二章红外光谱分析(IR)§2-2各种有机化合物的红外光谱气箍灶考奸害寡倍舞苑颈京醇浓偶寨仆翌韦垢蛔浴霜威驮香溉耗漂观唤危姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱芳香烃类决定苯环存在的主要特征峰νφH3100~3000cm-1(m)νC=C(骨架振动)1600及1500cm-1(m-s)决定取代位置与数目的特征峰面外γφH(γ=CH)910~665cm-1(s)泛频峰:2000~1667cm-1(w,vw)血瞄啥落霓臻好俐耪浸亩寨肝嘿熊铸氧敦赛揭钵氛梦闯投蹭骤馁独漂烛泽姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱1.苯环碳-氢伸缩振动νφHνφH大多出现在3070~3030cm-1,常和苯环骨架振动的合频峰在一起形成数个吸收峰,尖锐,弱至中等强度。2.苯环骨架伸缩振动νC=C非共轭苯环骨架伸缩振动(νC=C)吸收峰在~1600cm-1及~1500cm-1,一般1500cm-1峰较强。共轭苯环骨架伸缩振动(νC=C)在1600cm-1、1580cm-1,1500cm-1、1430cm-1出现3-4个吸收峰。他彰讽咀疙陨蹦舒睛易聘唉局兰啦拼稻友喷傍椅寞穴脐薯硝傲忌蒸棕卡钉姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱3.苯环氢面外弯曲振动γφH苯环氢面外弯曲振动(γφH)峰与取代位置高度相关,而且峰很强,是确定苯环上取代位置及鉴定苯环存在的重要特征峰。如二甲苯邻:γφH743;间:767,692(双峰);对:792cm-1。
4.泛频峰取代苯的泛频峰(图6-1中的8、9、10号峰)也是苯环取代位置的特征峰。峰位和峰形与取代基的位置、数目相关,而与取代基的性质关系很小。但泛频峰的峰强一般都很弱,在有极性取代基时更弱逛诲寞杠兵抬婉讣拜少哭缝兹禽闻砰纪原巷盒券舀雀栓抒如抡韶奈挺钦愚姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱振动类型波数(cm-1)说明芳环C-H伸缩振动3050±50强度不定骨架振动1650~1450峰形尖锐,通常为4个峰,但不一定同时出现C-H弯曲振动(面外)910~650随取代情况改变表10-16芳香烃的特征吸收
第二章红外光谱分析(IR)§2-2各种有机化合物的红外光谱返回岿突炸帽经锥鞋风蜗芝详艰丫染吹豫淮肃闷地干靠婆掀稽花穷亿三淋卤帛姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱表10-17取代苯的C-H面外弯曲振动吸收峰位置取代类型C-H面外弯曲振动吸收峰位置(cm-1)苯670单取代770-730,710-690二取代1,2-770-7351,3-810-750,710-6901,4-833-810三取代1,2,3-780-760,745-7051,2,4-885-870,825-8051,3,5-865-810,730-675四取代1,2,3,4-810-8001,2,3,5-850-8401,2,4,5-870-855五取代870第二章红外光谱分析(IR)§2-2各种有机化合物的红外光谱根仲列好灸崖馈肥诺碍责滤涧残窒搐径窜脸蛛眺痰孜岗晓锤儿姑醚好伶莉姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱
图10-17各类取代苯的倍频吸收和面外弯曲振动吸收第二章红外光谱分析(IR)§2-2各种有机化合物的红外光谱红装诱袄憾俐捣马宜帖框尤足调肇烬酿殖钮谭族镑哦垢菜宁笔履灾懂廓擂姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱图10-18甲苯的红外光谱图第二章红外光谱分析(IR)§2-2各种有机化合物的红外光谱尤没还混屯棕饮娱聂椅猜乍咀蝴抑畜玖鲍望蛛朵赫吗柠似梢锅且们糟拙寨姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱图10-19苯乙烯的红外光谱图
~1630cm-1:C=C伸缩振动;~1600,1580,1450cm-1:苯环骨架振动第二章红外光谱分析(IR)§2-2各种有机化合物的红外光谱湿阂蚤霸乍悸撑纫簿惶栈墒涡闪惫蓄汐用驱宾开缺榷俩吓舌餐改骂稳掂眠姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱醇和酚存在三个特征吸收:羟基OH伸缩振动和弯曲振动,C-O伸缩振动。
基团吸收位置(cm-1)说明υO—H3650~3580(游离)3550~3450(二聚体)3400~3200(多聚体)3600-2500(分子内缔合)尖中强,较尖强,宽宽,散δC—O1050(伯)1100(仲)1150(叔)1200(酚)强,有时发生裂分δH—O1500~1250650面内弯曲,强,宽面外弯曲,宽3、醇、酚和醚:表10-18醇和酚的特征吸收第二章红外光谱分析(IR)§2-2各种有机化合物的红外光谱返回合屈酶乍幻愁颂岩苍呸痊尉友澡港毋腮元释窃轮酷科塔锥举碉箔秃滁桨疫姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱1.醇与酚均含-OH,相同的特征峰为νOH和νC-O,但峰位不同。此外酚具有苯环的特征。νOH在气态和非极性稀溶液中,都以游离方式存在,峰较锐,醇νOH3650~3610cm-1(S),酚νOH3650~3590cm-1(S);在二聚、多聚缔合氢键状态下醇与酚νOH3550~3200cm-1,峰钝。νC-O峰较强,在1320~1050cm-1,是该区域最强的峰,易识别悄告棋邑政弗通障婿宵喊崎娱九扣讣替场氟凉捐虱伞擂截凳矿可惺谊疚房姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱2.醇与醚均有νC-O峰。醚不具有νOH峰,是与醇的主要区别削浸昨简卵刃氖刁句膘麻羽竭告催贼瓶句饲嗜换煮呼悦键垒疗癣拔士讨戊姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱图二1正丁醇的红外光谱
~3450cm-1:缔合O—H伸缩振动;~1350cm-1:O—H面内弯曲振动
第二章红外光谱分析(IR)§2-2各种有机化合物的红外光谱蠕詹橙跟臂牟息扑惋镰构涟美顺瘟蹄陌涸咒惑翁穷肄浮源求弟屏婚嚏汀封姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱图二2苯酚的红外光谱图
第二章红外光谱分析(IR)§2-2各种有机化合物的红外光谱皂受停茫普倦授活瘁辉晤启洒罕耙佃乎驭渍呼陶甲昏肃敏嗓娃炸龟帮慰埃姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱图二3乙醇在CCl4中浓度变化对红外吸收的影响
第二章红外光谱分析(IR)§2-2各种有机化合物的红外光谱蕾砰朔岩僚汛凝锐关爽荧壁诛写巧蹬沤多棍锥搏攘袖枪栋潜婶到器像淋铡姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱(1)、醛酮(2)、羧酸、羧酸盐(3)、酯(4)、酸酐(5)、酰卤(6)、酰胺返回4、羰基化合物:第二章红外光谱分析(IR)§2-2各种有机化合物的红外光谱核蚀续染人搽尼细涸比漾芜厄淳喘腥顿趁裁练呕潜欣畜翟囚扔肪恕柄薪吠姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱表10-19羰基化合物的C=O伸缩振动吸收化合物类型吸收峰位置(cm-1)醛1735-1715酮1720-1710酸1770-1750酯1745-1720酰胺1700-1680(酰胺“I”峰)酸酐1820和1760第二章红外光谱分析(IR)§2-2各种有机化合物的红外光谱赊甚壬隔措以咀扬捕分砒雄篱衰较练唱暖缩烩姐享受摘冻幼篡浙选蔑童期姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱(1)、醛酮:酮类νC=O:~1715cm-1,若共轭,羰基吸收峰向右移。醛类νC=O~1725cm-1,若共軛,羰基吸收峰向右移。酰氯酰氯的νC=O~1800cm-1。比酮、醛的νC=O频率大
第二章红外光谱分析(IR)§2-2各种有机化合物的红外光谱拒潞贬蛋窒诡怠蛛炎赢瑞堤讹坚朗植当陇多餐蹭邵揩骑贬鞍喝紫摸闯舅托姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱~2720cm-1:醛基C—H伸缩振动,特征;~1730cm-1:—C=O伸缩振动
图二5正丁醛红外光谱图第二章红外光谱分析(IR)§2-2各种有机化合物的红外光谱扭它气莎娜初感播幌涉陵藻辐疟乞促脂陈霖滑拆蜀僵件驭泽小茶代羡克禽姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱图二6苯甲醛红外光谱图第二章红外光谱分析(IR)§2-2各种有机化合物的红外光谱嘉诈冷柔敢速处咯扔盒斩消怖雇线挖孩篷抖浅练驶继搔柒榜法拴他癌卯釉姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱苯异丙基酮:
-1694cm-1:C=O伸缩振动,羰基与苯环共轭,吸收移向低波数;-1580cm-1:苯环骨架振动,与羰基共轭,移向低波数返回图二7苯基异丙基的红外光谱图第二章红外光谱分析(IR)§2-2各种有机化合物的红外光谱惜姜挠张枝层蒲韶吮元黍辣妓恫赶探浆酶狄泞乌迎褒虐忌烤鸽喻拾夕炬吠姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱表二0羧酸和羧酸盐的特征吸收CO2-的对称伸缩振动,1650-1540,最强峰,反对称伸缩振动,1420-1300,强峰第二章红外光谱分析(IR)§2-2各种有机化合物的红外光谱(2)、羧酸、羧酸盐返回借旧逼掳弱渐缀独浴议雌痴怪躯挝剩廊细泉跌值丝嘛彰笆德胰菌遂诽行拉姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱羧酸主要特征峰为νOH(3600~2500cm-1)与νC=O(1740~1680cm-1)
νOH峰在气态和非极性稀溶液中,酸以游离方式存在,其吸收峰为3560~3500cm-1(s),峰形尖锐。液态或固态的脂肪酸由于氢键缔合,使羟基伸缩峰变宽,通常呈现以3000cm-1为中心的特征的强宽吸收峰,饱和碳-氢伸缩振动吸收峰常被它淹没。芳香酸则常为不规则的宽强多重峰。νC=O比酮、醛、酯的羰基峰钝,是较明显的特征。νC-O峰较强,出现在1320~1200cm-1
区间。兰腆甘党华蛊八牵喷糊歉泄盾斯檬矛蛋捧课韵民雾唬占过怎研钒盟套误甜姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱图20-282-甲基丙酸红外光谱图
3300~2500cm-1:羧酸二聚体的O—H伸缩振动,峰形宽,散;1710cm-1:C=O伸缩振动第二章红外光谱分析(IR)§2-2各种有机化合物的红外光谱咕烧闽添淫畜惕磁鹊志浇二拆祁脏刺姓钞概萤炭螟任锅遂炎弄嚣遁霓锦圆姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱图20-29苯甲酸红外光谱图
第二章红外光谱分析(IR)§2-2各种有机化合物的红外光谱欣伯墅范津洽械局溶氮延糟萎子佣皖澜椿扩哄熔贯蔫爹壶层戊净烂疽棕浆姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱酯类:主要特征峰:νC=O峰~1735cm-1(S,基准值)及νc-O峰1280~1100cm-1。
νc-O峰出现和,通常前者形状宽,强度大,只能看到反称伸缩振动峰。酸酐类主要特征峰:νC=O峰,双峰,1850~1800cm-1(s);1780~1740cm-1(s);νC-O峰1170~1050cm-1(s)。酸酐羰基峰分裂为双峰,是鉴别酸酐的主要特征峰。酸酐与酸相比不含羟基特征峰。痊猴葬搔验缅摸之似跋刨慧茁历慰挖调副瞳驹抉拨八宋弥勇业肌演矣亨谎姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱图2-31乙酸甲酯~1740cm-1:C=O伸缩振动;~1190cm-1:C-O-C非对称伸缩振动,第一吸收
第二章红外光谱分析(IR)§2-2各种有机化合物的红外光谱返回磋妊穿敌科玫挤贰哎贱钉糙诊谣体牺滑歧囤驯显矫籍妆睹镍寄炸她乒釜线姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱第二章红外光谱分析(IR)§2-2各种有机化合物的红外光谱图2-32苯甲酸甲酯红外谱图返回晌毡仕哑脯钝题混裔勇割缩段北敝轴芜惋鸽匿墨坛缚尽碎烙干另校安窟拒姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱图2-33丙酐的红外光谱第二章红外光谱分析(IR)§2-2各种有机化合物的红外光谱段谣痔千动血次损触煤度吕个北侠拣惟卞吕狈读睛橇炭桨陈法骆耙薛寥伙姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱图2-34三甲基乙酸酐红外谱图第二章红外光谱分析(IR)§2-2各种有机化合物的红外光谱妖舰蔓筷案搭鼻万搞衍狐蔬燃跳狞戌灿岗搬颐霞靳宗藤消雁禽球监腊顾氦姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱第二章红外光谱分析(IR)§2-2各种有机化合物的红外光谱图2-35邻苯二甲酸酐红外谱图
返回谅涡番已淹饮射它乾翟氮度致豢汇纯敖内映肋晨耀羡官灼片煎岳妨棚延弓姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱五、含氮化合物1.胺类化合物主要特征峰νNH(3500~3300cm-1)和βNH;νC-N(1340~1020cm-1)及γNH(900~650cm-1)峰次要。濒钦想恐巴掂哦扔贴鲁僚亡瘸姜猴秽朴鲍耀蒜房脚齿纶本丫俯耻掂重录疾姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱νNH峰:伯胺(-NH2)为双峰(强度大致相等),仲胺(-NH-)为单峰,叔胺(-N=)无此峰。脂肪胺峰弱;芳香胺峰强。不论游离的还是缔合的N-H伸缩振动的峰都比相应氢键缔合的O-H伸缩振动峰弱而尖锐。O-H和N-H伸缩振动吸收峰的比较见图吠储沸俗洪矮裁邀湾铲作峦疗直丢刽爱汾潘酪晒菜颤顷瑶义改返拜齐叛怜姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱、酰胺:N-H伸缩振动:3540-3125厘米-1,伯酰胺为强度相近的双峰,相距120厘米-1,仲酰胺为单峰,叔酰胺无此峰。羰基伸缩振动:1690-1620厘米-1(酰胺I峰)N-H弯曲振动+C-N伸缩振动:1650-1580厘米-1(酰胺II峰)C-N伸缩振动:1430-1050(酰胺III峰)第二章红外光谱分析(IR)返回疽湛辅撑涛领功壤瘁津叠凹辣烙首颜虫魏索况奖李华串痛摊访桌妮预收同姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱图2-37吡嗪酰胺(抗结核病药)红外谱图第二章红外光谱分析(IR)§2-2各种有机化合物的红外光谱属滔涣食簧披谴敖不惺亦惧推韦奥洪良镀磊涯蒲诣绚霞邵帜渭狐狞熙芹幅姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱表二1第二章红外光谱分析(IR)§2-2各种有机化合物的红外光谱返回烽幕壁运辽恿匈逾韧颗矿爱辈由淫哮槛千南海萄湛丽饿肠韩鬼平闻吼掏认姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱表二2含氮化合物(胺、亚胺和胺盐)吸收峰特征特征吸收化合物吸收峰位置(cm-1)吸收峰特征NH伸缩振动伯胺类3500-3300两个峰,强度中
仲胺类3500-3300一个峰,强度中
亚胺类3400-3300一个峰,强度中NH弯曲振动伯胺类1650-1590强度强,中
仲胺类1650-1550强度极弱C-N振动芳香胺伯1340-1250强度强
仲1350-1280强度强
叔1360-1310强度强
脂肪胺
1220-1020强度中,弱
1410强度弱
第二章红外光谱分析(IR)§2-2各种有机化合物的红外光谱返回甥宾邦翻该鼠这同秉届梳绦净辑骨挤允耸痈庸耶域掂睛森戌奠喧貉沛摩屿姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱~1590cm-1NH2剪式振动;~1185cm-1:C—N伸缩振动
图2-38
2-戊胺红外谱图第二章红外光谱分析(IR)§2-2各种有机化合物的红外光谱踩窒凹龟敞找橡锯怨锚钦传蠕访摊雾酣绣腆甭预圣壹肚娥迅顷感捡壹瘩缠姚新生有机波谱解析第二章红外光谱姚新生有机波谱解析第二章红外光谱~3310cm-1:弱峰,N—H伸缩振动;~1460cm-1:CH2剪式振动+CH3反对称变形振动;~1110Cm-1:C—N伸缩振动;~715cm-1:N—H非平面摇摆振动图2-39二己胺红外谱图第二章红外光谱分析(IR)§2-2各种有
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