有机合成手段

有机合成手段第一页，共二十五页，编辑于2023年，星期三第一节

概述

日益多样化，主要表现为两个方面：一、催化方法上：

1、化学催化（如相转移催化）

2、生物催化（如酶）

3、物理催化（如光、电、超声、微波等）二、操作方法上：

1、水相合成法（有机相——>H2O相）

2、固相合成法（有溶剂——>无溶剂）

3、一锅合成法（多

步——>一

步）第二页，共二十五页，编辑于2023年，星期三第二节

相转移催化

一、相转移催化机理

1、实验事实

*卤代烷的CN-取代反应

*苯中KMnO4的溶解（18-冠-6）

第三页，共二十五页，编辑于2023年，星期三2、Starks循环第四页，共二十五页，编辑于2023年，星期三二、相转移催化剂的种类

1、季铵盐

2、季磷盐

3、冠醚、开链聚醚（PEG等）

4、β-CD（环糊精）等三、相转移催化的应用

1、亲核取代

2、氧化反应

3、卡宾的[1+2]反应第五页，共二十五页，编辑于2023年，星期三1、亲核取代

2、氧化反应3、卡宾的[1+2]反应第六页，共二十五页，编辑于2023年，星期三第三节

生物催化

一、优点

1、高效，选择性好

2、能耗少，无污染（GreenChem）

二、类型

1、微生物发酵：Ｖc的工业合成

2、酶催化：溶剂工程

3、抗体催化：克隆技术的应用第七页，共二十五页，编辑于2023年，星期三第四节

有机光化学

一、定义光化学反应是指在紫外灯或可见光照射下发生的化学反应。

二、特点

两个——有利于高张力环的合成1.依据分子吸收光的波长，反应物分子可以选择性的活化。2.分子吸收光子后所获得的能量大大超过热反应中得到的能量。第八页，共二十五页，编辑于2023年，星期三三、应用

1、[2+2]环加成

（1）分子间二聚

（2）分子内成环第九页，共二十五页，编辑于2023年，星期三2、电环化反应*其他实例：Dewar苯、篮烯的合成（下页）第十页，共二十五页，编辑于2023年，星期三Dewar苯：篮烯的合成：第十一页，共二十五页，编辑于2023年，星期三第五节

有机电化学

一、简史

*1965年己二腈的工业化：

*1964年四乙基铅的工业化：

**Hotproblem：四乙基铅的替代物：甲醇、乙醇、二甲醚、二茂铁、甲基叔丁基醚？！......）第十二页，共二十五页，编辑于2023年，星期三二、特点

*四个

（P350）

*最主要：干净的化学工业，无公害（GreenChem.）第五节

有机电化学

第十三页，共二十五页，编辑于2023年，星期三三、应用实例

1、Kolbe脱羧二聚

2、甲基芳烃类氧化第十四页，共二十五页，编辑于2023年，星期三第六节

有机声化学

一、特点

*符号：u.s.

*空化作用

*宇宙化工二、实例

*卡宾反应中取代相转移催化

*Reformatsky反应第十五页，共二十五页，编辑于2023年，星期三1、卡宾反应中取代相转移催化（粉末状NaOH与含烯的CHCl3的作用）二、实例第十六页，共二十五页，编辑于2023年，星期三2、Reformatsky反应二、实例第十七页，共二十五页，编辑于2023年，星期三第七节

有机微波化学

一、特点

*加拿大科学家的梦想——>大大加速反应

二、基本原理

*与溶剂极性有关三、应用：

1、Claisen重排

2、Aldol缩合

*参考文献：《化学试剂》1996.No.6.五篇文章第十八页，共二十五页，编辑于2023年，星期三

1、Claisen重排：

2、Aldol缩合：

第十九页，共二十五页，编辑于2023年，星期三第八节

特殊合成方法

一、水相合成法

1、含义

2、特点

（1）安全、价廉——GreenChem.

（2）仿生意义3、实例：（1）水相金属有机化学

第二十页，共二十五页，编辑于2023年，星期三（2）水相D-A反应：第二十一页，共二十五页，编辑于2023年，星期三二、固相合成法

1、含义（P367）

2、特点：节约溶剂——GreenChem

3、应用实例

第二十二页，共二十五页，编辑于2023年，星期三

三、一锅合成法

1、含义（P368）

2、实例