《无机及分析化学》课后参考答案 李田霞、燕来敏

参考答案第一章溶液与胶体一、选择题1、D2、D3、D4、D5、D。二、简单题（1）为何江河入海处常会形成三角洲？答：三角洲的形成过程体现了胶体的性质：当河水和海水混合时，由于它们所含的胶体微粒所带电荷的性质不同，由于静电作用，异性电荷相互吸引，导致胶体的颗粒变大，最终沉淀了出来，日积月累的堆积，就形成了三角洲。（2）加明矾为什么能够净水？答：由于天然水中含有带负电荷的悬浮物（黏土等），使天然水比较浑浊，而明矾的水解产物Al(OH)3胶粒却带正电荷，当将明矾加入天然水中时，两种电性相反的胶体相互吸引而聚沉，从而达到净水的效果。（3）不慎发生重金属离子中毒，为什么服用大量牛奶可以减轻病状？答：由于可溶性重金属离子（强电解质）可使胶体聚沉，人体组织中的蛋白质作为一种胶体，遇到可溶性重金属盐会凝结而变性，误服重金属盐会使人中毒。如果立即服用大量鲜牛奶这类胶体溶液，可促使重金属与牛奶中的蛋白质发生聚沉作用，从而减轻重金属离子对机体的危害。（4）肉食品加工厂排出的含血浆蛋白的污水，为什么加入高分子絮凝剂可起净化作用？答：因为含有血浆蛋白的污水具有胶体溶液的性质，加入高分子絮凝剂会对胶体溶液起到敏化作用，促进胶体的凝聚，从而净化了污水。三、计算题1、解：（1）（2）（3）（4）2、解：由于都是水溶液，所以溶剂的沸点升高常数Kb相同，又知，，由稀溶液的依数性公式：，可得两种溶液的质量摩尔浓度相等：设未知物的摩尔质量为，代入上式得解之得：=342.7g·mol-13、解：设未知物的摩尔质量为，根据溶液的凝固点降低公式：，将数据代入得：解之得=261.5g·mol-1由于单个硫元素的摩尔质量为M(S)=32.065g·mol-1,则M(B)/M(S)=261.5/32.065＝8.155，即约8个S原子形成一个硫分子。所以该单质硫的分子式为：S84、解：利用沸点升高和凝固点降低都能够测量未知物的摩尔质量，但一般选取相对较大的数据来计算较准确，这里我们选取凝固点降低来计算。设未知物的摩尔质量为，由公式知，解之得M(B)=1606.4g∙mol-1第三章定量分析基础一、选择题ACBBCDCDCD二、简答题1．滴定分析对化学反应的要求：（1）反应要按一定的化学反应式进行,即反应应具有确定的化学计量关系,不发生副反应;（2）反应必须定量进行,通常要求反应完全程度≥99.9%；（3）反应速率要快,速率较慢的反应可以通过加热、增加反应物浓度、加入催化剂等措施来加快;（4）必须有适当、简便的方法来确定终点，如指示剂法和仪器法等。2.标定氢氧化钠的结果偏高，标定盐酸的结果偏低；测定有机酸的结果偏高，测定有机碱的结果偏低。3.结果偏高，含有微量其他的钠盐，使得Cl的有效含量降低。4.邻苯二甲酸氢钾，无水碳酸钠三、1解：(1)设取其浓溶液V1mL,,,(2)设取其浓溶液V2mL,(3)设取其浓溶液V3mL2.解：（1）设需称取KMnO4mg用标定法进行配制。（2）设加入V2mLNaOH溶液，V2=200mL3．解：已知MCaO=56.08g∙mol-1，HCl与CaO的反应:CaO+2H+=Ca2++H2O稀释后HCl标准溶液的浓度为：设稀释时加入纯水为V，依题意：1.000×0.2000=0.1783×10-3Ｖ∴Ｖ=121.7mL4.解：设应称取xgNa2CO3+2HCl=2NaCl+CO2+H2O当Ｖ1=Ｖ=20mL时x=0.5×0.10×20×10-3×105.99=0.11g当Ｖ2=Ｖ=25mL时x=0.5×0.10×25×10-3×105.99=0.13g此时称量误差不能小于0.1%。 第4章无机及分析化学的基本操作技术一、选择题1-5BDBBA6-10DBACC二、解答题1.将酸式滴定管的旋塞稍稍转动或碱式滴定管的乳胶管稍微松动，使半滴溶液悬于管口，将锥形瓶内壁与管口接触，使液滴流出，并用洗瓶以蒸馏水冲下。2.为了避免装入后的标准溶液被稀释而使得溶液浓度变小,使移液管内残留液体的浓度与试剂一致,减少误差;不需要,锥形瓶中有水也不会影响被测物质量的变化;不需要,会使待测液体积比计算的值偏大,使滴定液体积偏大,从而使测出浓度偏大,造成误差.3.滴定管测量液体体积的原理是“差值原理”，测量方法是“差值法”，若不预先排出滴定管尖嘴内的空气，在放出液体的过程中这些空气必然会减少或者全部排出，其空间被溶液填充，这样必然会导致测量液体体积的误差。三、计算与应用题1.解：mol·Lg·L2.解：设应量取的盐酸的体积为V13.解： 设应加入0.5000mol·L-1的H2SO4溶液V1，c1=0.5000mol·L-1，V2=480ml，c2=0.0982mol·L-1，c3=0.1000mol·L-1V4．在200mL稀盐酸里溶有073gHCl，计算溶液中溶质的物质的量浓度。 mol·L-15．解：设原溶液的质量为x，0.22x＝0.14(x＋100g)x＝175g，mol·L-16．解：1（2）mol·L-17.解mol·L-1第5章酸碱滴定技术一、选择题ABBACCABAB二、简答题1、邻苯二甲酸氢钾，摩尔质量偏大，可以减少称量误差2、指示剂也是有机弱酸或弱碱，如果量大也会消耗滴定剂。3、测定的结果不同，NaOH转变为Na2CO3，消耗HCl的体积V不一样。三、计算题1、解：化学计量点时pH：pOH＝5.27，pH＝8.73

3、解：（1）HA的摩尔质量：

（2）HA的Ka值：

Ka＝1.26×10-5

4、解：（1）0.1mol·L-1HCl：强酸，pH＝－lg0.10＝1.00，稀释后：pH＝－lg0.01＝2.00

（2）0.1mol·L-1NaOH：强碱，pOH＝－lg0.10=1.00，pH＝13.00，稀释后：pOH＝－lg0.01＝2.00pH＝12.00

（3）0.1mol·L-1HAc：弱酸

pH＝2.88

稀释后：

pH＝3.38

（4）0.1mol·L-1NH3·H2O＋0.1mol·L-1NH4Cl：缓冲体系

稀释后：5、解：第6章氧化还原滴定技术一、选择题1.D2.C3.C4.D5.A6.B7.A8.B9.B10.A二、简答题1、常用的氧化还原滴定法有KMnO4法、K2Cr2O7、碘量法等。常用的指示剂有：自身指示剂（如高锰酸钾）、专属指示剂（如淀粉）、氧化还原指示剂（如二苯胺磺酸钠）。2、市售的KMnO4试剂常含有少量MnO2和其他杂质，如硫酸盐、氯化物及硝酸盐等；另外，蒸馏水中常含有少量的有机物质，能使KMnO4还原，因此，KMnO4的浓度容易改变，不能用直接法配制准确浓度的高锰酸钾。配置时应注意：配制的高锰酸钾溶液要比需要的浓度稍大一点；应将配好的溶液煮沸并保持微沸1小时，放置一两天；用微孔玻璃漏斗过滤；保存在棕色试剂瓶中。3、碘量法中的主要误差来源有二，一是I2的挥发，二是I被空气中的O2氧化。配制I2标准溶液时，应用间接法，称取近似于理论量的碘，加入过量KI，加少量的水研磨溶解后，稀释至所需体积（加KI的目的是①增加I2的溶解性；②使I2转化成），贮存于棕色瓶内，于暗处保存。标定I2的浓度时，可用已知准确浓度的Na2S2O3标准溶液，也可用As2O3作基准物。三、计算与应用题1、解：滴定反应为5H2O2+2+6H+=2Mn2++5O2+8H2O由KMnO4与H2O2之间反应的计量关系为，可知，故2、解：有关反应为：MnO2++4H=Mn2+2CO2+2H2O5+2+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O根据已知条件，该法为返滴定法。Na2C2O4的总物质的量为与KMnO4标准溶液反应的Na2C2O4物质的量为故 3、解：题意中的两个反应为由反应中的计量关系和滴定条件nCr=2===0.032414、解：已知两个反应为I2+=+2I基准物质与被测物物质的量之间的关系为根据题意 == =0.17525、解：2Fe3++2I=2Fe2++I2I2+=+2I==0.9823所以该试剂属于三级品。6、解：反应式为四、设计题第七章配位滴定技术一、选择题1.B2.A3.B4.A5.D6.D7.A8.C9.C10.B二、命名下列配合物和配离子，并指出中心离子的配位数和配体的配位原子1．二氯化六氨合钴(II) 2．二氯化二氯·五氨合钴(III)3．氯化二氨合银(I) 4．二氯·二氨合铂(II)5．四羰基合镍 6．四氰合镍（II）酸钾三、根据下列配合物的名称写出对应的化学式1．[CoCl2(H4O)4]Cl 2.[Cu(NH3)4]SO4 3．[Cr(NH3)6]Cl3 4.[PtCl2(OH)2(NH3)2]5．K2[Pt(Cl6)] 6.[Zn(NH3)4]Cl2 四、计算题1.解：查表7-3=16.50（1）pH=2.0时，查表7-4=13.51=16.50－13.51=2.99（2）pH=5.0时，查表7-4=6.45=16.50－6.45=10.052.解：水的硬度（mg·L-1）=183.78（mg·L-1）3.解：六、设计题解：方法一滴定Zn2+后加NaOH滴定Zn2+后加NaOH溶液，NH3·H2O-NH4Cl缓冲溶液使pH=10，铬黑T指示剂，用EDTA滴定Mg2+，终点由红色→蓝色。测定出Mg2+含量。用HAc–NaAc缓冲溶液调节溶液pH=5～6，以二甲酚橙作指示剂，加三乙醇胺溶液，用EDTA滴定Zn2+（Mg2+不能被滴定），终点由紫红色→亮黄色。测定出Zn2+含量方法二加NaOH溶液，NH3·H2O-NH4Cl缓冲溶液使pH=10，加三乙醇胺溶液，用KCN掩蔽Zn2+，以铬黑T作指示剂，用EDTA滴定Mg2+。在滴定Mg2+后的溶液中加入甲醛或三氯乙醛解蔽Zn2+，然后再用EDTA滴定解蔽出的Zn2+。第八章沉淀滴定技术选择题C2.B3.D4.C5.B6.A7.C8.C简答题银量法根据所用指示剂的不同分为使用铬酸钾指示剂的摩尔法，铬酸钾与银离子生成砖红色沉淀；佛尔哈德法使用铁铵矾指示剂,三价铁与SCN-生成血红色配合物;法扬司法使用吸附指示剂,吸附指示剂被吸附和不被吸附颜色不同。酸碱滴定法中所用的指示剂本身就是有机弱酸或有机弱碱，其共轭酸碱对的结构不同而颜色不同。当在滴定过程中，溶液的pH改变时，指示剂的结构发生改变而引起溶液颜色的改变，从而指示滴定的终点。单独考虑同离子效应，从理论上说，沉淀剂加入越多，被沉淀离子就越完全，这是没错。但还存在另外两个效应：盐效应和配位效应，这两种效应都会促进沉淀溶解，尤其是配位效应，甚至会使沉淀完全溶解!所以沉淀剂的量并不是加得越多越好，而是适当过量就可以了。如要沉淀溶液中的Ag+，使用I-：Ag++I-=AgI适当过量的I-会降低AgI的溶解度，使Ag+沉淀更完全；过多的I-会形成配合物：又促使沉淀溶解，甚至使沉淀完全溶!盐效应的影响相对较小，但它是使沉淀溶解度增大的。浓度、温度、同离子效应等。三、计算题1.解：，，，X=32、解3