农药残留分析

食品安全的化学危

害及其检测(jiǎncè)方法第一页，共八十三页。整理课件化学性污染(wūrǎn)的来源来自生产、生活(shēnghuó)和环境中的污染物从生产加工、运输、储存和销售工具、容器(róngqì)、包装材料及涂料等溶入食品中的原料材质、单体及助剂等物质在食品加工储存中产生的物质滥用的食品添加剂

农药和兽药有害金属多环芳烃化合物N－亚硝基化合物二噁英第二页，共八十三页。整理课件第三章、农药残留(cánliú)及其检测一、概述㈠、农药(nóngyào)的定义：农药是指用于预防、消灭或者控制农业、林业的病、虫、草和其他(qítā)有害生物以及有目的地调节植物、昆虫生长的化学合成的或者来源于生物、其他天然物质中的一种或几种成分的混合(药)物及其制剂。《农药管理条例》(国务院，1997)第三页，共八十三页。整理课件㈡、农药(nóngyào)的分类按来源划分(huàfēn)矿物质农药生物源农药化学合成农药有效成分起源于矿物(kuàngwù)的无机化合物和石油类农药直接用生物活体或生物代谢过程中产生的具有生物活性的物质或从生物体提取的物质作为防治病虫草害的农药由人工研制合成、并由有机化学工业生产的一类农药第四页，共八十三页。整理课件2、按用途(yòngtú)划分杀昆虫剂杀线虫(xiànchónɡ)剂杀真菌剂杀细菌剂除草剂杀螨剂杀鼠剂杀螺剂落叶剂熏蒸剂植物生长(shēngzhǎng)调节剂昆虫不育剂……第五页，共八十三页。整理课件3、按化学组成(zǔchénɡ)及结构划分有机磷氨基甲酸酯拟除虫菊酯有机氯有机(yǒujī)砷有机(yǒujī)汞取代苯有机杂环苯氧羧酸

……4、按急性毒性划分剧毒、高毒、中毒、低毒农药第六页，共八十三页。整理课件5、按作用(zuòyòng)类型划分

胃毒剂：通过昆虫消化器官吸收触杀剂：通过昆虫体表(tǐbiǎo)侵入体内熏蒸剂：通过昆虫呼吸道侵入虫体内吸剂：被植物吸收传导分布于各部位引诱剂药剂：诱集昆虫以便捕杀或毒杀趋避剂：使昆虫趋避受保护作物拒食剂：昆虫中毒后拒绝摄食不育剂：昆虫中毒后失去生育力第七页，共八十三页。整理课件㈢、农药(nóngyào)残留（pesticideresidue）指使用农药后残留于生物体、农副产品和环境中的微量农药及其有毒的代谢物的总量农残表示单位：mg/kg食品或农作物按农残的特性和在环境中的半衰期可将其分为高残留农药、中等残留农药和低残留农药农残毒性可分为急性毒性和慢性毒性急性毒性：一次服用或接触(jiēchù)药剂而表现出的毒性，以致死中量（LD50）或致死中浓度（LC50）表示慢性毒性：农药在人畜体内的慢性累积性毒性和三致作用（致畸、致癌、致突变）第八页，共八十三页。整理课件农药最大残留(cánliú)限量标准

（maximumresiduelimit，MRL）按照良好的农业(nóngyè)生产规范（GAP），直接或间接使用农药后，允许在食品和饲料中残留的农药的最大浓度第九页，共八十三页。整理课件减少农作物损失、提高产量，提高经济效益，增加食品供应。提高绿化效率，减少虫媒传染病、改善人类和动物的生活(shēnghuó)居住条件。㈣、使用(shǐyòng)农药的利与弊：第十页，共八十三页。整理课件造成环境及食物污染(wūrǎn)，使环境质量恶化，物种减少，生态平衡破坏通过食物和水的摄入、空气吸入和皮肤接触等途径对人体造成多方面的危害和“三致作用”第十一页，共八十三页。整理课件第十二页，共八十三页。整理课件农药(nóngyào)事故全世界每年约有300万中毒患者，在美国每年高达3一4万人，我国每年也有上万人甚至10万人以上。第十三页，共八十三页。整理课件二、食品中农药(nóngyào)残留的来源食物粮库施用几舍施用食品运输中使用(shǐyòng)事故性污染农田直接(zhíjiē)施用食物链富集作物从环境中吸收其它人体内农药总量的80~90%是通过受污染食品带入第十四页，共八十三页。整理课件最快：花生、胡萝卜、豌豆第二：甜菜(tiáncài)、萝卜、黄瓜、马铃薯、大豆第三：莴苣、芹菜、芫菁最慢：卷心菜、洋葱、茄子、圆辣椒、白菜、果类农作物对吸收农药(nóngyào)的吸收速度第十五页，共八十三页。整理课件第十六页，共八十三页。整理课件食品贮藏加工过程农药(nóngyào)残留量的影响贮藏：储藏谷物在仓储过程中农药残留量缓慢降低，但部分农药可逐渐渗入内部而致谷粒内部残留量增高(zēnggāo)。加工：常用的加工方法可不同程度地降低农药残留量，但特殊情况下可使农药浓缩，重新分布或生成毒性更大的物质表面加工方法可减少残留：如洗涤去皮等油性加工，农药易溶于脂肪中，如油料作物有些可与组织细胞中的酶和酸作用，增加农药代谢和降解，可产生较大毒性的代谢第十七页，共八十三页。整理课件第十八页，共八十三页。整理课件三、食品中常见的农药残留(cánliú)及其毒性第十九页，共八十三页。整理课件㈠、有机氯农药(nóngyào)有机氯农药(nóngyào)的种类、性质、毒性特点以苯为原料的有机氯农药：DDT、六六六、林丹、甲氧DDT、乙滴涕、三氯杀螨砜、三氯杀螨醇、杀螨酯、五氯硝基苯、百菌清、稻丰宁以环戊二烯为原料的有机氯：氯丹、七氯、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、硫丹、碳氯特灵等以松节油为原料的有机氯农药(nóngyào)：毒杀芬以萜烯为原料的有机氯农药：冰片基氯是具有杀虫活性的氯代烃类物质的总称第二十页，共八十三页。整理课件滴滴涕

（Dichlorodiphenyltrichloroethane，DDT）化学名：二氯二苯三氯乙烷，2，2—双(对氯苯基)—1，1，1一三氯乙烷，简称(jiǎnchēng)223分子式：C14H9Cl15异构体：据苯环上Cl的取代位置不同有第二十一页，共八十三页。整理课件DDT的理化(lǐhuà)性质纯品DDT为白色结晶，熔点108.5～109℃

DDT产品为白色或淡黄色固体，在土壤中半衰期3～10年，（在土壤中消失95%需16～33年）不溶于水，易溶于脂肪及丙酮、CCl4、苯、氯苯、乙醚(yǐmí)等有机溶剂对光、酸均很稳定，对热亦较稳定，但温度高于本身的熔点时，DDT会脱去HCl而生成毒性小的DDE对碱不稳定，遇碱亦会脱去HCl第二十二页，共八十三页。整理课件1874年人工合成DDT，1939年瑞士化学家穆勒发现了DDT的杀昆虫作用，并因此获得了1948年的诺贝尔奖。二战中用DDT杀蚊控制(kòngzhì)疟疾传播，挽救了数千万人的生命。DDT在生物体内富集作用很强。DDT造成的污染是全球性的。背景(bèijǐng)资料第二十三页，共八十三页。整理课件国标编号61876CAS号50-29-3中文名称滴滴涕(DDT)

英文名称2,2-bis(4-Chlorophenyl)-1,1,1-trichloroethane别

名2,2-双(4-氯苯基)-1,1,1-三氯乙烷(即p,p'-DDT)；主要异构体o,p'-DDT；p,p'-DDE；p,p'-DDD分子式C14H9Cl5性状化合物所有异构体都是白色结晶状固体或淡黄色粉末，无味，几乎无嗅分子量354.5蒸汽压2.53×10-8kPa/20℃

闪点：72-77℃

熔

点108～109℃溶解性DDT在水中极不易溶解，在有机溶剂中的溶解情况如下(g/100ml)：苯为106，环已酮为100，氯仿为96，石油溶剂为4-10，乙醇为1.5沸点260℃密

度1.55(25℃

)稳定性DDT化学性质稳定，在常温下不分解。对酸稳定，强碱及含铁溶液易促进其分解。当温度高于熔点时，特别是有催化剂或光的情况下，p,p'-DDT经脱氯化氢可形成DDE危险标记14（有毒品）用途主要用作农用杀虫剂第二十四页，共八十三页。整理课件六六六

Benzenehexachloride（简称(jiǎnchēng)BHC）

分子式：C6H6Cl6化学名：六氯环己烷、六氯化苯常见(chánɡjiàn)异构体：第二十五页，共八十三页。整理课件BHC为白色或淡黄色固体，纯品为无色无臭晶体，工业品有霉臭气味在土壤中半衰期为2年，不溶于水，易溶于脂肪及丙酮、乙醚、石油醚及环己烷等有机溶剂。BHC对光、热、空气、强酸均很稳定(wěndìng)，但对碱不稳定(wěndìng)(β—BHC除外)，遇碱能分解（脱去HCl）。

C6H6Cl6十3KOH——→C6H3Cl3十3KCl十3H2OBHC的理化(lǐhuà)性质第二十六页，共八十三页。整理课件国标编号61876CAS号58-89-9中文名称六六六(包括林丹)英文名称hexachlorocyolohexane;benzenehexachloride别

名六氯环已烷、六氯化苯、BHC，有7种异构体：α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、ε-六六六、η-六六六、θ-六六六，另有一对旋光异构体。其中α-、β-、γ-、δ-六六六又被称为甲体、乙体、丙体和丁体六六六。γ-六六六又称为林丹分子式C6H6Cl6性状灰白色到褐色粉末，有难闻的霉臭味分子量290.82蒸汽压α体3.3×10-6、β体3.7×10-7、γ体2.1×10-5、δ体2.3×10-6kPa，(20℃)熔

点α体：159-160℃

β体：309-310℃

γ体：112-113℃

δ体：138-139℃溶解性甲体(α)不溶于水，溶于苯和氯仿；乙体(β)的溶解性同甲体；(γ)丙体在室温水中的溶解度为10ppm，微溶于石油，溶于丙酮、芳烃和氯代烃密

度1.87(20.4℃)稳定性六六六在高温和日光下不易分解，对酸稳定而极易被碱破坏危险标记13（有毒品）用途主要用作杀虫剂第二十七页，共八十三页。整理课件有机氯农药(nóngyào)的毒性特点多属于(shǔyú)低毒和中毒、稳定难降解、半衰期>10年；可通过胃肠道、呼吸道和皮肤吸收，可透过胎盘乳汁进入胎儿和婴儿；脂溶性强，蓄积于脂肪和含脂高的组织器官；在食物链中生物富集作用很强；有些具有雌激素样活性。食物链DDT含量(mg/kg)浓缩倍数水3×10-61浮游生物0.041.3万小鱼0.517万大鱼2.066.7万水鸟25.0833万第二十八页，共八十三页。整理课件2、有机氯农药(nóngyào)中毒急性毒性：主要为中枢神经系统症状，初期出现易激惹性，肌肉震颤，继之出现阵发性及强直性抽搐(chōuchù)，最后可因全身麻痹而死亡。慢性毒性：（为主）主要是肝脏、肾脏等实质(shízhì)脏器受损，也常有神经细胞变性以及肌肉、心脏和血液系统损害。三致性：引起雄性动物雌性化阻碍胚胎发育，引起子代死亡或发育不良动物试验有致癌性（肝癌、白血病等）第二十九页，共八十三页。整理课件3、有机氯农药的食品(shípǐn)残留食品(shípǐn)残留顺序：动物性食品>植物性食品在动物性食品中：肉类>鱼类>蛋类>奶类在植物性食品中：植物油>粮食>蔬菜>水果中毒预防：去皮去壳加热一些食品有机氯农药的MRL第三十页，共八十三页。整理课件㈡、有机磷农药(nóngyào)高毒类：对硫磷（1605）、内吸磷（1059）、甲拌磷（3911）、甲胺磷、水胺硫磷等中毒(zhòngdú)类：敌敌畏、乐果、甲基内吸磷、倍硫磷、杀螟硫磷、二嗪磷(地亚农)等

低毒类：马拉硫磷和敌百虫等1、品种、性质、特点：1938年发现，属磷酸酯或硫代磷酸酯类的高效(ɡāoxiào)广谱农药，种类很多。ROO(S)PROX第三十一页，共八十三页。整理课件磷酸酯类硫代磷酸酯类

第三十二页，共八十三页。整理课件二硫代磷酸酯类

氨基(ānjī)磷酸酯类

甲胺磷乙酰甲胺磷第三十三页，共八十三页。整理课件有机磷农药(nóngyào)的性质大多为棕色油状，有特殊蒜臭味，挥发性大溶解性：多难溶于水，可溶于脂肪(zhīfáng)及各种有机溶剂水解性：在碱性介质、高温、水分含量高等环境中易水解氧化性：有机磷农药中，硫代磷酸酯农药在溴作用下或在紫外线照射下，分子中S易被O取代，生成毒性较大的磷酸酯第三十四页，共八十三页。整理课件有机磷农药(nóngyào)的特点优点：用药量少，杀虫效率高，选择性强，使用经济作用方式多（兼具触杀、胃毒、熏蒸三种作用方式，对植物组织多少有些局部浸透作用，还有若干(ruògān)品种具内吸杀虫作用）在自然界中降解快，残留时间短在生物体内易受酶作用水解，残毒在体内不积蓄，烹调加工后农药残留量减少缺点：急性毒性强，对温血动物的毒性高，主要抑制胆碱酯酶活性。第三十五页，共八十三页。整理课件有机磷农药在土壤(tǔrǎng)中的持留时间有机磷制剂乐果马拉硫磷对硫磷甲拌磷乙拌磷持留时间(天)4771530几种(jǐzhǒnɡ)有机磷农药在作物上的残留作物有机磷施药方法测定部位残留量(ppm)水稻杀螟松100倍，离收割前42天稻谷0.06茶叶乐果800倍喷洒成茶当天：17.79第17天：0.05烟草乐果40%乳剂500倍50-100斤/亩鲜烟叶烘烤后1小时后：36.0第1天：8.0第9天：未检出第三十六页，共八十三页。整理课件甲胺磷乳油

抑制(yìzhì)胆碱酯酶活性2、有机磷农药(nóngyào)中毒可经过消化道、呼吸道及皮肤黏膜侵入体内属于神经毒性，主要是强烈抑制胆碱酯酶（AChE）活性，导致ACh堆积，表现为神经异常兴奋，肌肉强烈痉挛，可因呼吸或循环衰竭(shuāijié)而死亡。ACh堆积第三十七页，共八十三页。整理课件第三十八页，共八十三页。整理课件急性毒性AChE活性中毒症状轻度降低20-30%头晕、无力、恶心、多汗、胸闷、精神烦躁激动、食欲不振,步态蹒跚、站立不稳、瞳孔缩小、视力模糊，肌肉紧束感中度降低50-75%除上述症状加重外，还有流涎，大汗、呕吐、腹痛腹泻、气管分泌物增多，轻度呼吸困难，心动过缓，血压和体温升高，高度眩晕和轻度意识障碍，肌肉纤颤(先自眼睑和颜面肌肉开始，至胸部和双手手指，渐发展为全身肌肉颤动）。重度降低75%以上除上述症状表现外，瞳孔小似针尖，呼吸极度困难，紫绀、肺水肿，全身抽搐，大小便失禁，昏迷及惊厥等。第三十九页，共八十三页。整理课件慢性(mànxìng)毒性主要是神经系统、血液系统和视觉损伤，并可发生“迟发性周围神经炎”，甚至(shènzhì)出现恢复期突然死亡，多无明显的三致作用。神经衰弱综合症：头昏头痛、恶心(ěxīn)、视物模糊，记忆力下降。下肢运动失调，神经麻痹（急性中毒后第二周产生）多见于口服乐果、敌百虫等严重中毒者恢复后3～15日内出现。第四十页，共八十三页。整理课件某市新鲜蔬菜中敌敌畏、乐果的残留量蔬菜敌敌畏乐果样品数阳性率(%)范围(ppm)样品数阳性率(%)范围(ppm)青菜3050.00~0.202828.60.07~3.33番茄635.00~0.026--------茄子617.00.07650.00.06~0.11豇豆617.00.01617.00~0.354、有机磷农药的食物(shíwù)残留及预防沈阳市2006年第一次蔬菜农药残留超标率蔬菜类别农残超标率%蔬菜类别农残超标率%豆菜类15.87菜豆21.21 绿叶蔬菜11.43白菜18.18茄子18.03茄果类8.00芹菜15.91甘蓝类5.00辣椒6.25瓜果类1.23番茄3.66主要残留在植物类食物,尤其(yóuqí)是含有芳香族物的植物(如蔬菜水果)中。第四十一页，共八十三页。整理课件预防(yùfáng)有机磷农药中毒的措施正确使用农药，注意农药的使用时间和使用次数通过加工(jiāgōng)、淘洗、烹调等过程降低农药的含量一些农作物有机磷农药的MRL（mg/kg）品种敌敌畏乐果马拉硫磷对硫磷甲拌磷杀螟硫磷倍硫磷蔬菜0.21.0不得检出不得检出不得检出0.40.05水果不得检出0.40.05原粮0.10.0530.1小麦玉米糙米0.020.40.05植物油不得检出不得检出不得检出0.1不得检出不得检出0.01第四十二页，共八十三页。整理课件㈢、氨基甲酸酯类农药(nóngyào)1930年英格哈特发现从产自西非的毒扁豆提取的毒扁豆碱及其类似物具有抑制胆碱酯酶的作用。从50年代后期开始，人们陆续(lùxù)开发了一系列具有N-甲基的氨基甲酸酯类杀虫剂。

第四十三页，共八十三页。整理课件1、氨基甲酸酯农药(nóngyào)的种类、性质属氨基(ānjī)甲酸的衍生物杀虫剂——涕灭威、速灭威、残杀(cánshā)威、恶虫威、西维因、克百威、异丙威、抗蚜威、灭虫威、灭多威、硫双灭多威、甲萘威、戊氰威、呋喃丹、仲丁威除草剂——禾大壮、哌草丹、丁草特、野麦威杀线虫剂——涕灭威、克百威目前商品化品种已有50多个，但真正大吨位的品种仅十几个，其销售额却占全部杀虫剂的1/4。

R2RlOOC--NCH3第四十四页，共八十三页。整理课件氨基(ānjī)甲酸芳酯杀虫剂(甲萘威)(克百威)第四十五页，共八十三页。整理课件氨基(ānjī)甲酸肟酯杀虫剂氨基(ānjī)甲酸杂环酯类杀虫剂砜杀威涕灭威第四十六页，共八十三页。整理课件性

质为无色和白色晶状固体易溶于多种有机溶剂，在水中溶解度较小（少数如涕灭威、灭多虫等例外(lìwài)）贮存稳定性很好，在水中能缓慢分解，高温和碱性时分解加快，一般没有腐蚀性特

点广谱速效，持效期短，选择性高，不伤天敌。对人畜和鱼类低毒(毒性<有机磷农药(nóngyào)），且在自然界易被土壤微生物所分解，残留量低。配合增效剂可成倍提高药效氯化胡椒丁醚使甲萘威对家蝇的毒力可提高15倍UC-76220能使甲萘威对灰翅夜蛾类的药效提高27倍。化合物结构简单，易合成，新的品种不断上市，应用范围不断拓宽第四十七页，共八十三页。整理课件2、氨基甲酸酯类农药(nóngyào)中毒经呼吸道、消化道侵入，也可经皮肤(pífū)缓慢吸收；主要分布在肝、肾、脂肪和肌肉组织中，在体内代谢迅速，代谢产物随尿排出，一般24h可排出摄入量的70％～80％。毒理：主要是抑制胆碱酯酶活性，使酶失去对ACh的水解能力，阻断正常神经传导导致整个生理生化过程失调（类似有机磷农药但有区别）。氨基甲酸酯类农药有机磷农药对胆碱酯酶的抑制可逆，在体内很快被水解不可逆半恢复时间20～60分钟80～500分钟全恢复时间数天几个月或更长第四十八页，共八十三页。整理课件症状(zhèngzhuàng)类似有机磷农药中毒，但一般病情较轻、病程较短、复原较快、不出现迟发性周围神经炎。慢性毒性作用：尚未完全明确，可能有潜在致癌性(因在弱酸条件下可与亚硝酸盐生成亚硝胺)头昏头痛，肌肉痉挛乏力，恶心呕吐，流涎流泪，颤动多汗及瞳孔缩小。大量严重(yánzhòng)中毒时可发生肺水肿、脑水肿、昏迷和呼吸抑制。中毒症状第四十九页，共八十三页。整理课件主要残留在植物性食品中，残留时间一般为4天，残留量一般不超过国家标准。因在动物体内(tǐnèi)易分解不易蓄积，故动物性食品中难检出3、氨基甲酸酯类农药(nóngyào)的食物残留第五十页，共八十三页。整理课件㈣、拟除虫菊酯类农药(nóngyào)模拟天然除虫菊酯的化学结构合成,分子中含有数个不对称碳原子，因而包含多个(duōɡè)光学和立体异构体。第五十一页，共八十三页。整理课件1、拟除虫菊酯类农药种类(zhǒnglèi)、性质和特点丙烯(bǐnɡxī)菊酯、联苯菊酯、胺菊酯、醚菊酯、苯醚菊酯、甲醚菊酯、氯菊酯I型(不含氰基)：必那命、天王星氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、氟氰菊酯、氰菊酯、杀螟菊酯、氟胺氰菊酯、溴氟菊酯、氟氰戊菊酯等II型(含氰基)：灭百可、速灭杀(mièshā)丁、敌杀死(凯素灵)、百树得第五十二页，共八十三页。整理课件烃菊酯MTI-800

醚菊酯MTI-500

第五十三页，共八十三页。整理课件氟氰菊酯

氟胺氰菊酯

甲氰菊酯

第五十四页，共八十三页。整理课件这类拟除虫菊酯的耐光性较好，主要(zhǔyào)用于防治农作物害虫。

氯菊酯

氯氰菊酯

氰戊菊酯

第五十五页，共八十三页。整理课件丙烯(bǐnɡxī)菊酯(Allethrin)、胺菊酯(Tetramethrin)醚菊酯(Ethofenprox)、苯醚菊酯(Phenothrin)甲醚菊酯(Methothrin)、氯菊酯(Permethrin)氯氰菊酯(cypermethrin)、溴氰菊酯(Dehamethrin)氰菊酯(Fenpropanate)、杀螟菊酯(Phencyclate)氰戊菊酯(Fenvalerate)、氟氰菊酯(Flucythrin)氟胺氰菊酯(Fluvalinate)、溴氟菊酯(Bmthrinate)氟氰戊菊酯(Flucythtinge)等常见(chánɡjiàn)的拟除虫菊酯有第五十六页，共八十三页。整理课件性质(xìngzhì)和特点不溶或微溶于水，易溶于有机溶剂，在酸性条件下稳定，遇碱易分解。高效、广谱、低毒、易降解、在作物中残留期短（通常(tōngcháng)为7-30天），降解后易转变成极性化合物，对环境污染很轻，是继无机农药、有机农药之后的第三代农药。高抗性——短时间内产生高耐药性多数品种只有触杀作用而无内吸作用价格较高，对鱼虾(yúxiā)、蜜蜂、家蚕高毒缺点第五十七页，共八十三页。整理课件2、拟除虫菊酯类农药(nóngyào)中毒毒理：中枢神经毒，改变神经细胞膜上钠离子通道的通透性，阻断(zǔduàn)神经传导，引起运动神经麻痹而被击倒。急性中毒：神经系统症状为主，出现流涎、共济失调、痉挛等症，可致感觉异常（麻木、瘙痒(sàoyǎng)）和迟发性变态反应，但无胆碱酯酶抑制作用对皮肤有刺激和致敏作用。慢性中毒：较少见，个别有诱变和胚胎毒性第五十八页，共八十三页。整理课件四、控制食品中农药残留(cánliú)的措施

加强农药生产和经营管理。《农药登记毒理学试验方法》（GB15670-1995）《食品安全性毒理评价程序》（GB15193-2003）严格遵守并执行有关农药的安全使用规定，严禁使用高毒、高残留农药有机氯、甲胺磷、久效磷、甲基对硫磷、对硫磷、磷胺《农药安全使用规定》（GB4285-1989）《农药合理使用准则》（GB8321-1987）制订农药在蔬菜、水果中的最大残留限量标准（MRL，maximumresiduelimit）《食品中农药最大残留限量标准》（GB2763-2005）限制(xiànzhì)农药的使用剂量，大力发展绿色食品加工时选用符合农残标准的原料，或采用一定加工措施去除农药

第五十九页，共八十三页。整理课件第六十页，共八十三页。整理课件五、常见农药残留的分析检测(jiǎncè)方法㈠、有机磷农药(nóngyào)残留量的测定方法：原理：含有机磷的试样在富氢火焰上燃烧时，能激发出HPO碎片，激发态的P元素发出波长为526nm的特性光波，光波经滤光片选择后由光电倍增管接收，转换成电流信号，由放大(fàngdà)器放大(fàngdà)并记录下来，与标准样品进行比较定性、定量。第六十一页，共八十三页。整理课件2、主要仪器(yíqì)和试剂仪器气相色谱仪：附有火焰光度(guāngdù)检测器（FPD）电动振荡器，组织捣碎机，旋转蒸发仪试剂二氯甲烷、丙酮无水硫酸钠：(在700℃灼烧4h后备用)中性氧化铝：(在550℃灼烧4h后备用)硫酸钠溶液有机磷农药标准贮备液有机磷农药标准使用液第六十二页，共八十三页。整理课件3、样品(yàngpǐn)的预处理试样制备农药提取(tíqǔ)净化提取物浓缩和定容第六十三页，共八十三页。整理课件①、试样(shìyànɡ)制备粮食：取样品粉碎，过20目筛制成粮食试样果蔬(ɡuǒshū)：取样品洗净，晾干，去掉非可食部分后制成待测试样②、农药(nóngyào)提取粮食：用乙睛、丙酮、氯仿或二氯甲烷等提取果蔬：用石油醚、苯、二氯甲烷或乙睛等提取油脂类：用石油醚、丙酮、二氯甲烷等提取第六十四页，共八十三页。整理课件“提取(tíqǔ)”的操作步骤精确(jīngquè)称取试样50.00g精确(jīngquè)称取试样25.00g水50ml丙酮100ml分取滤液l00ml，移至500ml分液漏斗中用组织捣碎机捣1～2min成匀浆匀浆液经铺有两层滤纸和约10gCellte545的布氏漏斗减压抽滤置于300ml烧杯中++水果蔬菜谷物第六十五页，共八十三页。整理课件③、净化(jìnghuà)提取物目的：去除油脂、色素(sèsù)、蜡质等干扰物质。柱层析法柱中吸附剂可用活性炭、氧化铝、弗罗里矽土、无水Na2SO4或硅藻土等按一定(yīdìng)比例配成。溶剂石英砂氧化铝砂芯第六十六页，共八十三页。整理课件液—液分配(fēnpèi)法向滤液中加入10～15g氯化钠，使呈饱和状态。猛烈(měngliè)振摇2～3min，静置10min，使丙酮从水相中盐析出来水相用50ml二氯甲烷振摇2min，再静置分层将丙酮与二氯甲烷提取液合并，经装有20～30g无水硫酸钠的玻璃漏斗脱水，滤入250ml圆底烧瓶中以约40ml二氯甲烷分数次洗涤容器和无水硫酸钠，洗涤液也并入烧瓶中第六十七页，共八十三页。整理课件④、浓缩(nónɡsuō)和定容用旋转蒸发器浓缩至约2ml，浓缩液定量(dìngliàng)转移至5～25ml容量瓶中，加二氯甲烷定容至刻度第六十八页，共八十三页。整理课件4、检测(jiǎncè)当含有机磷的试样在检测器中的富氢焰上燃烧时，以HPO碎片的形式，放射出波长为526nm的特性光。吸取2～5ul混合标准液及样品净化液注入气相色谱(sèpǔ)仪，其中的有机磷农药气化后在载气携带下于色谱(sèpǔ)柱中分离。火焰光度检测器（FPD）的滤光片将非特征光谱滤除，特性光经由光电倍增管接收，转变成电信号，经微电极放大器放大后被记录下来，绘成“电信号—时间曲线”。以保留时间（tR）定性。以试样和标准的峰高或峰面积比较定量用带火焰光度(guāngdù)检测器（FPD）的气相色谱法（GC）检测第六十九页，共八十三页。整理课件火焰(huǒyàn)光度检测器（flamephotometricdetector，FPD）

或称“硫磷检测器”色谱(sèpǔ)柱：玻璃柱2.6m×3mm，填装涂有4.5%(质量分数)DC200+2.5％(质量分数)OV-17的ChromosorbWAWDMCS(80～100目)的担体玻璃柱2.6m×3mm(i.d)，填装涂有1.5%(质量分数)DCOE-1的ChromosorbWAWI)MCS(60～80目)气体速度氮气(N2)——50ml／min氢气(H2)——100ml／min空气——50ml／min温度：柱温240℃，汽化室260℃，检测器270℃第七十页，共八十三页。整理课件色谱(sèpǔ)图基线：BC色谱峰：AB间以及CD间的曲线峰高：用h表示峰面积(miànjī)：保留时间：tR死体积：VM从进样开始到某个组分的色谱峰最大值的时间间隔对称峰：A=1.065×h×W1/2矮宽峰：A=1/2×h×W不对称畸形峰：A=1/2h（W0.15+W0.85）窄而小的峰：A=1.065×h×常数b×tR第七十一页，共八十三页。整理课件定性(dìngxìng)第七十二页，共八十三页。整理课件5、定量(dìngliàng)计算Xi=msixii组分有机磷农药的含量(mg／kg)Ai试样中i组分的峰面积，积分单位Asi混合标准液中i组分的峰面积，积分单位V1试样提取液的总体积(ml)V2净化用提取液的总体积(ml)V3浓缩后的定容体积(ml)V4进样体积(μl)msi进入色谱仪中的i标准组分的质量(ng)m样品的质量(g)第七十三页，共八十三页。整理课件几种有机磷农药(nóngyào)的检验标准：马拉硫磷GB/T5009.36倍硫磷GB/T5009.20甲胺磷GB14876第七十四页，共八十三页。整理课件㈡、有机氯农药(nóngyào)残留量的测定

——气相色谱法(GB／T5009．19—1996)原理(yuánlǐ)样品中六六六、滴滴涕经提取、净化后用气相色谱法测定，与标准(biāozhǔn)比较定量。电子捕获检测器对于负电极强的化合物具有较高的灵敏度

(检出限达10-14g/ml)，利用这一特点，可分别测出微量的六六六和滴滴涕。不同异构体和代谢物可同时分别测定。第七十五页，共八十三页。整理课件2、主要(zhǔyào)仪器与试剂仪器(yíqì)小型粉碎机小型绞肉机组织捣碎机电动振荡器旋转浓缩蒸发器吹氮浓缩器气相色谱仪：具有电子捕获检测器(ECD)试剂丙酮正己