临床专业2015学习医学部学生会普化已课件chapter

（或压⼒）Van’tHoffTDGT=DGq+2.30RTlgTQ：起始分压商QP，或起始浓度商如：3H2(g)N2(g)2NH3

当DGT=0TDGq=-2.30RTlgTT则 DGT=DGq+2.30RTlgT=-2.30RTlgKq+2.30RT(PNH/PqQp= (P/Pq)(P [PNH/

Q/Kq<Q/Kq>

TDG<DGDG<

TKq=T

Q/Kq= DG= NpN

/HH

例12000°

时，下列反应的K

=9.8

例2由MnO(s)和 Cl(g)的反应的DGq(kJ/mol)为f fpN2(g)+O2(g)=p

MnO2(s)+4H+(aq)+2Cl－(aq)=Mn2+(aq)+Cl2(g)+- - - -① ③

OO(P/

298K解：①DrGqnDGq(⽣成物）-nDGq( if if

Q=(P/Pq)(P/=（0.0100)2/(0.821)(0.821)=1.48×10-QKq=(1.48×10-4)/9.8×10-2<1

=[-228.0+2(--[(-4465.2)+2(-=25.4(kJ/mol)>②Qp=9.8×10-

Q

= ③Q=1.6QK=1.6/9.8×10-2>1正向非⾃ 反应非⾃ 例2下列反应的DGq(kJ/mol)MnO2(s)+4H(aq)+2Cl(aq)=Mn(aq)+Cl2(g)+- - - -问：①标态下、298K②若⽤12.0mol/dm的HCl，其它物质仍为标态，298K时反

（即 来代替DGqT①D（即 来代替DGqT

TT②Q=

qq

TT

②DGq≥+40 K≤

TTT根据DGTDGq2.30RTlgTDG=25.4+2.30×8.31×10-3×298×(-11.5kJ/mol)0

③-40<

<

10–7K10+7DGDGT=2.30RTlg3例例3A(s)=B(g)C(s)q298=(1)298K下的qp(2)当B的分压降为1.00×10-3kPa时，正向反解T解T lgKq=-DG =-40.0/2.30×8.31×10-3×=-pKq=9.48×10-8»1.00×10-p

DGT=2.30RTlg例3A(s)=B(g)C(s)DGT=2.30RTlg例3A(s)=B(g)C(s)q298=(1)298K下的qp(2)当B的分压降为1.00×10-3kPa时，正向解(2)QpPB/Pq(1.00×10-3)/1001.00×10-lg(1.00×10-5/9.48×10-11.5kJ/mol0Q改变53.3.TDGT=DGq+2.30RTlgT

重平衡。例700°C时，（1）SO(g)+0.5O(g)=SO4040kJ/mol

T主要由DGqT

1=-RTln（2）NO2(g)=NO(g)+0.5DGq=-RTln （3）SO2(g)+NO2(g)=SO3(g)+DGq=-RTln 反应（3）=反应（1）+反应 DGq=DGq+ -RTlnKq=-RTlnKq–RT lnKq=lnKq+ln KqKq=Kq

Kp1=0.14(823K)Kp2=67(823K)试求在823KCoO(s)+CO(g)=Co(s)+的平衡常数Kp3 PCO PCOPH\Kp3=Kp2/Kp1=67/0.14=4.8×102(823

4DDGT=2.30RTlg在⼀定温度下，Kq是定值，Q的变化例如：H2(g)+I2(g)=2HI(g)713K时，KpKcDG=DGq+2.30RTlg DGq=-2.30RTlg

H2和I2化合的反应商Q起始浓度(H2)(I2)(QQ与转化率H2,Q<1Q<Q=00Q>Q<*转化率(a)=（反应掉的量/起始量）×100%结论：1Q/K2Q与K结论：1Q/K2Q与K标态下,Q=1，但K不⼀定等于1 2c=((H)/Cθ)((I)/Cθ)=(H)(I 2

例已知在325K与100kPa时，N2O4(g) 2NO2(g)反应中，N2O4的摩尔分解率为50.2%。若保持温度不变，压⼒增加为1000kPa时，N2O4的摩尔分解率为多少？解：设有1molN2O4,它的分解率为a 2⽆有平衡

1.0- 平衡时n总=(1.0-a)+2a=1+ 设平衡时总压⼒为p，那 =p·1-a, =p·1 1 /pq)a

Kq==a=(p/pq =(p/pq /

压⼒对反应H(g)I(g)2HI(g)

对于反应如N2O4(g)2

当p=100kPa时，p/p=1.00,a= Kp=p=1000kPa时，p/p=10.00,Kp=1.35，a=0.181<对Van‘t对Van‘tHoffθT-= (2)2.30Rp=- 浓度、压⼒变化，平衡常数K不变；p=- DGq=-2.30RTlg

lg TKKθθ将DGθDHθTKKθθ

代入上⾯右式，得

plgKθ=-p

DHθ- =- +

（1）当DH<0（放热反应），T›(T2> 设T时的平衡常数为Kpθ，T时的平衡常数为Kpθ

（2）当DH0（吸热反应），T(T2T1Kθ>K

2 2

即：1lgKp=-1

+

lgKp=-2.30RT+

利⽤Van‘tHoff两式相减，得lgKθ-lgKθ= (-)

2.30R

（1）已知DHq时，从T、K

求T时的lglgp T-(212.30RVan'tHoffVan'tHoff

θ或

（2）求DH（当已知不同温度下的Kp值时5勒·夏特⾥（LeChaier)浓度 K值⼤，反应容易进⾏。

化学反应⽅向的判据（非标态任意指定温度下< Q= DGT=2.30RTlgK>q特例：(1)标态、298K时,查表(2) ,DGq=DHq-<1,Q<=1,Q=>1,Q>£–40‡+40⼆者之间时，⽤DGT或Q/K‡ DGθlgK=- T£10 2.30RT⼆者之间时，⽤DGT或Q/K第三章化学反应的限度（⼩结表达式，K与QKK(⽤c/corp/pfi（1）K