分析化学课件-终点误差

强碱滴定弱酸滴定曲线0.10mol·L-1NaOH↓HAc

0.10mol·L-10100200T%pH121086420突跃6.24.43.19.78.77.74.3PPMRMOHAcHCl突跃处于弱碱性,只能选酚酞作指示剂.pH（4）滴定突跃大小的影响因素—HAc浓度不同浓度增大10倍，突跃增加1个pH单位。滴定突跃大小的影响因素—弱酸的Ka不同（5）一元弱酸碱准确滴定条件：若cKa≥10-8，则滴定的pH突跃△pH

≥0.3个pH单位，人眼可以辨别指示剂颜色的变化，由此确定的滴定终点误差≤0.2%。

同理，对于一元弱碱的准确滴定条件为：

cKb≥10-8

0.1000mol.L-1HCl滴定0.1000mol.L-1NH3

——滴定曲线的计算

0.1mol·L-1HClNH30.1mol·L-1050

100150200%

6.254.305.286.24.43.1pHNaOHNH3突跃处于弱酸性,选甲基红或甲基橙作指示剂.强酸滴定弱碱（HCl→NH3）5.7.3多元酸滴定0.1000mol.L-1NaOH滴定0.1000mol.L-1H3PO4结论：第一、第二化学计量点可以准确滴定，第三计量点不能准确滴定。能否分步滴定？分步滴定条件：Ka1/Ka2>105

说明第一、二计量点附近的两个pH突跃能彼此分开，第三步离解的H＋不影响第二步离解H＋的滴定，用NaOH分步准确滴定H3PO4第一、二步离解的H＋。第一计量点时，反应产物为H2PO4-两性物质:指示剂：甲基橙、甲基红第二计量点时，反应产物为HPO42－两性物质:指示剂：酚酞、百里酚酞5.8终点误差：由滴定终点与化学计量点不一致所引起的滴定误差称为终点误差。

在滴定分析中，常用相对误差来表示终点误差(Et表示)。终点在化学计量点前，剩余的HCl未被中和，使结果偏低，误差为负值；终点在化学计量点后，NaOH过量，误差为正值。1、强碱滴定强酸：用OH-滴定H+终点误差Et为：推导后，林邦终点误差公式：ΔpH＝pHep－pHsp2、强碱滴定弱酸OH-+HA=A-+H2O林邦误差公式：强碱滴定弱酸强酸滴定弱碱5.9酸碱滴定法的应用5.9.1HCl、NaOH标准溶液的配制与标定（1）HCl、NaOH标准溶液的配制

①HCl标准溶液的配制

——间接法或标定法。

CHCl（浓）=12mol.L-1

用稀释法：12×Vx=0.1×500，Vx=4.2mL

用量筒量取4.2mL浓HCl→试剂瓶中，加水稀释至500mL，摇匀。即为0.1mol.L-1的HCl标准溶液。

②NaOH标准溶液的配制

——间接法或标定法。

mNaOH=0.1×500×10-3×40=2.0g

粗称2.0gNaOH（s）→加水溶解

→试剂瓶中，加水稀释至500mL，摇匀。即为0.1mol.L-1的NaOH标准溶液。（2）HCl、NaOH标准溶液的标定

①HCl标准溶液的标定②NaOH标准溶液的标定

b.C8H5O4K+NaOH→C8H4O4KNa+H2O

5.9.2混合碱的测定★混合碱：“NaOH+Na2CO3”或“Na2CO3+NaHCO3”★双指示剂法：准确称取一定量试样，溶解后，以酚酞为指示剂，用HCl标准溶液滴定至红色刚消失，消耗HCl的体积为V1(SP1)。

加入甲基橙，继续用HCl滴定至由黄色变为橙色，又用去HCl的体积为V2(SP2)。（1）“NaOH+Na2CO3”

用图解表示：

NaOHNa2CO3V1V2

NaOH消耗的HCl体积为“V1-V2”；

Na2CO3消耗的HCl体积为“2V2”

“V1＞V2”→

“NaOH+Na2CO3”（2）“Na2CO3+NaHCO3”

用图解表示：

Na2CO3消耗的HCl体积为“2V1”；

NaHCO3

消耗的HCl体积为“V2–V1”“V1＜V2”

→

“Na2CO3+NaHCO3”V1与V2的关系混合碱组成V1＞0，V2=0NaOHV1=0，V2＞0NaHCO3V1=V2Na2CO3V1＞V2“NaOH+Na2CO3”V1＜V2“Na2CO3+NaHCO3”例5.14称取混合碱试样1.200g溶于水，用0.5000mol·L-1

HCl溶液滴定至酚酞褪色，用去30.00mL

，然后加入甲基橙。继续滴定至出现橙色，又用去5.00mL

，试样中含有何种组分？其百分含量各为多少？解：V1=30.00mLV2=5.00mLV1＞V2

“NaOH+Na2CO3