【4份合集】河南省南阳市2020-2021学年新高考化学调研试题

2021届新高考化学模拟试卷

一、单选题（本题包括15个小题，每小题4分，共60分.每小题只有一个选项符合题意）

1.25℃时，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是

A.无色透明的溶液中：K+、CU2+、SO42-,Cl

B.加石蕊试液后变红色的溶液中：Baz+、Na+、CIO,N03-

C.能使Al转化为Al。?-的溶液中:Na*、K+、N03-,Cl

D.加入盐酸后能形成不溶于硝酸的白色沉淀的溶液中：K+、Caz+、Br,OH

2.氯仿KHCg）是一种有机合成原料,在光照下遇空气逐渐被氧化生成剧毒的光气KOC"：2CHCI3+O2^2HCI

+2COCI2,下列说法不正确的是

A.CHC:分子和COCI?分子中，中心C原子均采用sp3杂化

B.CHC］属于极性分子

C.上述反应涉及的元素中，元素原子未成对电子最多的可形成直线形分子

D.可用硝酸银溶液检验氯仿是否变质

3.下列说法中，不正确的是

A.固体表面水膜的酸性很弱或呈中性，发生吸氧腐蚀

B.钢铁表面水膜的酸性较强，发生析氢腐蚀।二遇

一以

4.某磁黄铁矿的主要成分是FqS（S为-2价），既含有Fez+又含有Fe3+。将一定量的该磁黄铁矿与100mL

的盐酸恰好完全反应（注：矿石中其他成分不与盐酸反应），生成2.4g硫单质、0.425molFeCI?和一定量

4S气体，且溶液中无Fe3+。则下列说法不正确的是

A.该盐酸的物质的量浓度为8.5mol/L

B.生成的H2s气体在标准状况下的体积为9.52L

C.该磁黄铁矿Fe*S中，x=0.85

D.该磁黄铁矿Fe*S中，Fez+的物质的量为0.15mol

5.某有机物的分子式为C,HOC1,该物质与金属钠反应有气体生成。则该有机物可能的结构有几种（不

49

考虑立体异构）

A.8B.10C.12D.14

6.阿伏加德罗常数的值为No下列说法正确的是

A

A.lL0.lmol・L-NHCl溶液中，NH+的数量为0.1N

44A

B.2.4gMg与H,S0,完全反应，转移的电子数为0.IN

24A

C.标准状况下，2.24LN和0的混合气体中分子数为0.2N

22A

D.0.ImolH和O.lmolI于密闭容器中充分反应后，其分子总数为0.2N

22A

7.某元素基态原子4s轨道上有1个电子，则该基态原子价电子排布不可能是（）

A.3P64slB.4siC.3d54slD.3dl04sl

8.下列说法正确的有

①1molFei,与足量氯气反应时转移的电子数为2N

②Na,0,分别与水及C0,反应产生等量氧气时，消耗水和C0,的物质的量相等

2222

③无色溶液中可能大量存在AL+、NH+、Cl-、S2-

4

④Na0投入紫色石蕊试液中，溶液先变蓝，后褪色

22

⑤2L0.5mol•LT硫酸钾溶液中阴离子所带电荷数为N

A

⑥在漂白粉的溶液中通入少量二氧化硫气体：Ca2*+2C10-+S0+H0-CaSOI+2HC10

223

A.1B.2C.3D.4

9.2015年7月31日，中国获得2022年冬奥会主办权，这将促进中国冰雪运动的发展。以下关于冰的说

法正确的是（）

A.等质量的00c冰与00c的水内能相同B.冰和可燃冰都是结晶水合物

C.冰和干冰、水晶的空间结构相似D.氢键影响冰晶体的体积大小

10.科学家采用碳基电极材料设计了一种制取氯气的新工艺方案，装置如图所示：下列说法错误的是（）

A.反应过程中需要不断补充Fez+

阳极反应式是

B.2HCI-2e=CI2+2H+

C.电路中转移Imol电子，消耗标况下氧气5.6L

电解总反应可看作是

D.4HCI（g）+O2（g）=2CI2（g）+2H2O（g）

11.在恒容密闭容器中，反应3Fe⑸+4%0@=^63。4（5）+4%值）达到平衡，保持温度不变，加入少量水蒸

气，体系重新达到平衡，下列说法正确的是

A.水蒸气的体积分数增大B.氢气的浓度增大

C.平衡常数变大D.铁的质量增大

12.用(UmohlNaOH溶液滴定40ml.OlmolGiH/SOs溶液，所得滴定曲线如图所示(忽略混合时溶

液体积的变化)。下列叙述错误的是()

A.&2(/5。3)的数量级为〔OY

B.若滴定到第一反应终点，可用甲基橙作指示剂

C.图中Z点对应的溶液中：c(Na+)>c(SO32-)>c(HSO3)>c(OH)

D.图中Y点对应的溶液中：3c(SO32-)=c(Na+)+c(H+)—c(OH-)

c(A-)

13.常温下向O.lmol/L的Na。。溶液中通入HF气体,随反应进行(不考虑HCIO分解)，溶液中糖许

(A代表CIO或F)的值和溶液pH变化存在如图所示关系，下列说法正确的是

c(C10)

线N代表1g的变化线

c(HC10)

B.反应CI04HFHCIO+F的平衡常数数量级为10s

C.当混合溶液pH=7时，溶液中c(HCIO)=c(F)

D.随HF的通入，溶液中c(H+)・c(OH-)增大

14.主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增加，且均不超过20。W、X、Y最外层电子数之和为15,

Z-[Y-WmX「是实验室常用的一种化学试剂。下列说法中错误的是()

A.Z?Y的水溶液呈碱性

B.最简单氢化物沸点高低为：X>W

C.常见单质的氧化性强弱为：W>Y

D.[Y-=X「中各原子最外层均满足8电子稳定结构

15.下列解释事实的离子方程式正确的是()

A.用稀硫酸除去硫酸钠溶液中少量的硫代硫酸钠：Na2S2O3+2H+=SO2t+S>H-2Na++H2O

B.硝酸铁溶液中加入少量碘化氢：ZFesH-ZI^ZFeiH-lj

C.向NaCIO溶液中通入少量CO2制取次氯酸：CIO-+H2O+CO2=HCIO+HCO3-

D.硫酸铝核与氢氧化钢以1：2混合形成的溶液：AhH-2SO42-+2Ba2++4OH^BaSO44z+AIO2^2H2O

二、实验题(本题包括1个小题，共10分)

16.睇(Sb)及其化合物在工业上有许多用途。以辉锦矿(主要成分为Sb/s，还含有PbS、As2s3、CuO、

SI。?等)为原料制备金属铺的工艺流程如图所示:

盐酸]H[SbCle][适珏3]NM■(NaJOj

落一邈]一浸出液T

I除铜、铅卜师斗一含sbci,溶液TJ到一bs

沈渣I施淮2

已知：

①浸出液中除了含有少量H[SbC”、盐酸外，主要含有SbCg、PbClpASCI3>CuC"等;

②常温下：Ksp(CuS)=1.27xlO-36,Ksp(PbS)=9.04xl0-29；

③溶液中离子浓度小于等于LOxlOrmo卜L-i时，认为该离子沉淀完全。

(1)“浸出"过程中，几乎没有有毒的“S气体生成，则"浸出"时，Sb2s§发生反应的化学方程式为

,滤渣的主要成分是o浸出液必须保持强酸性，否则睇元素会以SbOCl形式混入滤

渣1中使产率降低，原因是(用离子方程式表示)。

(2)“还原"时，被Sb还原的物质为(填化学式)。

(3)常温下，“除铜、钾时，Cuz+和Pbz+均沉淀完全，此时溶液中的c(S")不低于_；所加Na2s也不宜过

多，原因是o

(4)“除神"时反应的化学方程式为.

(5)“电解”时，被氧化的Sb元素与被还原的Sb元素的质量之比为o

三、推断题(本题包括1个小题，共10分)

17.F(4•苯并吠喃乙酸)是合成神经保护剂依那朵林的中间体,某种合成路线如下：

Olf00(44/COOCjH,

“春修田空Q

ABCD

CHco0cH,CHrCWH

耽心1l导齿

⑴化合物F中的含氧官能团为一和(填官能团的名称)。

(2)试剂X分子式为C2H30cl且分子中既无甲基也无环状结构，则X的结构简式为_______;由EfF的反应类

型为o并写出该反应方程式:______

⑶写出同时满足下列条件的E的一种同分异构体的结构简式:

I.能发生银镜反应

n.分子中含有1个苯环且有3种不同化学环境的氢

(4)请写出以〈：和BrCHzCOOq4为原料制备:〉一CH：COOH的合成路线流程图(无机试剂可任选)合成

路线流程图示例如下:

CH,CHO-------------------->CH,COOH-CHfH’H一CHXOOCHLCH,

3加热、催化剂3加热、浓硫酸3>3

四、综合题(本题包括2个小题，共20分)

18.中国的铀工业自20世纪50年代兴起，现已形成完整的和具有相当规模的科研和工业生产体系。铀是

原子反应堆的原料，常见铀的化合物有UFQUO2及(NHJ,(UO2(CO3)3J等。回答下列问题：

⑴UF4用Mg或Ca还原可得金属铀。

①基态氟原子的价电子排布图为_____________;

②金属铀的一种堆积方式为体心立方堆积，该堆积方式的空间利用率为______;

③UF4用Mg或Ca还原时，其氧化产物是MgF?或CaF2,已知MgF?的熔点高于CaF?,其原因是

(2)已知：(NH4)4(UO2(CO3)3)—^^SUOz+lON4个+9C()2个+4个+9%0个

①(NHJ(UO2(CO3)3)存在的微粒间作用力是;

a.离子键b.共价键c.配位键d.金属键

②NH’+的空间构型为,与NH’+等电子体的分子或离子有(写一种);

③CO32-中碳原子杂化轨道类型为;

的晶胞结构如图所示：

①晶胞中U原子位于面心和顶点，氧原子填充在U原子堆积形成的空隙中，在该空隙中氧原子堆积形成

的立体的空间构型为(填“立方体"、"四面体"、"八面体"卜

②若两个氧原子间的最短距离为anm,则UO?晶体的密度为gym-3。(列出含a算式即可。用

«表示阿伏加德罗常数的值。)

19.(6分)聚合物WCH-W-CH玉(W是链接中的部分结构)是一类重要的功能高分子材料，聚合物X

是其中的一种，转化路线如下:

如僖化剂

COOCH,

已知:

OIFRjCH=CCHO+HjO

ui.RfHO+由R2cH2。CHO

Hi.R1CH=CHR2+R3CH=CHR^^^IR1CH=CHR4+R2CH=CHR3

(R代表炫基或氢原子)

(1)E所含的官能团名称是。

(2)N的名称是。

(3)②的反应类型是o

(4)①的化学方程式是。③的化学方程式是o

(5)X的结构简式是o

(6)Q有多种同分异构体，其中符合下列条件的有____种。

①属于芳香类化合物且苯环上只有两个侧链

②遇FeCg溶液显紫色

③苯环上的一氯代物只有两种

其中符合核磁共振氢谱中峰面积之比1：2：2：1：6的结构简式为(写出其中一种即可)。

(7)请以CH3CHEH为原料(无机试剂任选)，用不超过4步的反应合成CH3cH2cHzCOOH,试写出合成流

程图__________.

参考答案

一、单选题(本题包括15个小题，每小题4分，共60分.每小题只有一个选项符合题意)

1.C

【解析】

【详解】

A.CU2+为蓝色，不符合无色的限定条件，A项不符合题意；

B.加石蕊试液后变红色的溶液为酸性溶液，存在大量的H+,此时CIO•会与H+反应生成弱酸次氯酸，不能

大量存在，B项不符合题意；

C.能使Al转化为A10?-的溶液为强碱性溶液，存在大量的OH-,该组离子不反应，能共存，C项符合题意；

D.加入盐酸后能形成不溶于硝酸的白色沉淀的溶液中至少含有Ag+、SKJ3Z-的一种，OH-、Br-会与Ag+反应

生成沉淀而不存在，Caz+会与SiC)32-反应而不存在，D项不符合题意；

答案选C。

【点睛】

离子共存问题，侧重考查学生对离子反应发生的条件及其实质的理解能力，需要注意的是，溶液题设中的

限定条件。如无色透明，则常见的有颜色的离子如CU2+、Fe”、Fe2+、MnO4->Cr2O72->-等不存在；还

有一些限定条件如：常温下与AI反应生成氢气的溶液时，该溶液可能为酸溶液，也可能为碱溶液。做题

时只要多加留意，细心严谨，便可快速选出正确答案。

2.A

【解析】

【分析】

【详解】

CHC1分子和甲烷一样，中心C原子采用sp3杂化，COCq分子中，中心C与。形成双键，再与两个Q形成

共价单键，因此C原子采用sp2杂化，A错误；CHC*分子中由于C-H键、C-CI键的键长不相同，因此

CHC1的空间构型为四面体，但不是正四面体，属于极性分子，B正确；所列元素中碳和氧原子均含有两

个未成对电子，两者可以组成CO2，C正确；由于氯仿中的CI元素以CI原子的形式存在，不是CI-,因此

可用硝酸银溶液检验氯仿是否变质，D正确。

3.C

【解析】

【分析】

【详解】

钢铁生锈主要是电化学腐蚀，而电化学腐蚀的种类因表面水膜的酸碱性不同而不同，当表面水膜酸性很弱

或中性时，发生吸氧腐蚀；当表面水膜的酸性较强时，发生析氢腐蚀，A、B均正确；

C、钢闸门与锌板相连时，形成原电池，锌板做负极，发生氧化反应而被腐蚀，钢闸门做正极，从而受到

保护，这是牺牲阳极的阴极保护法；当把锌板换成铜板时，钢闸门做负极，铜板做正极，钢闸门优先腐蚀，

选项C错误；

D、钢闸门连接直流电源的负极，做电解池的阴极而受到保护，这是连接直流电源的阴极保护法，选项D

正确。

答案选C。

4.D

【解析】

【详解】

_2.4g0.075molx(2-0)

n(S)-32g/mol=0.075mol,根据转移电子守恒得n(Fes+)==0.15mol,则

3-2

0.275mol

n(Fe24=0.425mol-0.15mol=0.275mol,所以Fez+与Fe升的物质的量之比--=11:6。

0.15mol

0.425molx2

A.盐酸恰好反应生成FeCl20.425moL根据氯原子守恒得：c(HCI)=一一=8.5mol/L,故A正确;

根据氢原子、氯原子守恒得：则

B.n(H2S)=l^n(HCI)=n(FeCI2)=0.425mol,V(H2S)=0.425molx22.4L/mol=9.52L,

故B正确

中所以所

GFexSn(S)=0.075mol+0.425mol=0.5mol,n(Fe)=0.425mohn(Fe)：n(S)=0.425mol：0.5mol=0.85>

以x=0.85,故C正确；

D.根据上述分析计算Fez+的物质的量为0.275mol,故D错误。

故选D«

5.C

【解析】

【详解】

该物质与金属钠反应有气体生成，说明分子中含有-OH,即可转变为4个C的烷烧的二元取代物，可采用

定一议一的方法。4个C的烷烧共有两种结构，正丁烷和异丁烷，正丁烷共有8种二元取代物，异丁烷共

有4种二元取代物，共有12种，故答案选C。

6.D

【解析】A、NH+是弱碱阳离子，发生水解：NH++H(K=-NH・H0+H+,因此NH+数量小于0.IN,故A

442324A

错误；B、2.4gMg为0.Imol,与硫酸完全反应后转移的电子的物质的量为2.4X2/24mol=0.2mol,因此转

移电子数为为0.2N,故B错误：C、标准状况下，N和0都是气态分子，2.24L任何气体所含有的分子数

A22

都为0.IN,故C错误；D、H+1=^2HI,反应前后系数之和相等，即反应后分子总物质的量仍为0.2mol,

A22

分子数为0.2NA，故D正确。

7.A

【解析】

【详解】

基态原子4s轨道上有1个电子，在S区域价电子排布式为4si,在d区域价电子排布式为3d54SI,在ds

区域价电子排布式为3dlMsi,在p区域不存在4s轨道上有1个电子，故A符合题意。

综上所述，答案为A。

8.B

【解析】

【分析】

①亚铁离子和碘离子均能被氧化；

②与水及CO反应，反应的方程式分别为2Na0+2C0=2NaCO+0,2Na0+2HO4Na0H+0t,

22222322222

③无色溶液中不可能大量存在AL+和S”，发生双水解；

@NaO因具有强氧化性而有漂白性。

22

⑤由N=nN,n=CV计算；

A

@HC10具有强氧化性；

【详解】

①1molFei与足量氯气反应时转移的电子数为3N,故错误；

2A

②与水及CO反应，反应的方程式分别为2Na0+2C0=2NaCO+0,2NaO+2H0=4Na0H+0t,生成相同量的

22222322222

0时消耗的水和二氧化碳的物质的量相同，故正确；

2

③AL+和S2-,发生双水解，不能大量共存，故错误；

@NaO投入到紫色石蕊试液中，与水反应生成氢氧化钠成碱性所以溶液先变蓝，又因为过氧化钠具有强氧

22

化性而有漂白性，所以后褪色，故正确；

⑤N=2LXO.5mol»L-iX2N=2N,故错误；

AA

⑥在漂白粉的溶液中通入少量二氧化硫气体：Ca2*+lC10-+S0+H0—CaSOI+2H-+C1-,故错误。

224

故选B。

9.D

【解析】

【详解】

A.0℃的冰熔化成00c水，要吸收热量，内能增加，则00c的冰的内能比等质量的00c的水的内能小，A项

错误；

B.“可燃冰”是由一种结晶水合物，冰是水的固态形式，不是含有结晶水的物质，不属于水合物，B项错误;

C.冰为V型，干冰为直线型、水晶为原子晶体，空间结构为网状结构，它们的空间构型不相似，C项错误;

D.冰中的氢键比液态水中的强，使得水分子排列得很规则，造成体积膨胀，所以氢键影响冰晶体的体积

大小，D项正确；

答案选D,

10.A

【解析】

【分析】

HCI在阳极失电子，发生氧化反应，生成C%和H+,Fe^在阴极得电子，还原成Fez+,Fez+、H+、O?反应生

成Fex和HQ,Fez+、Fex在阴极循环。

【详解】

A.由分析可知，Fez+在阴极循环，无需补充，A错误；

B.HCI在阳极失电子得到C4和H+,电极反应式为：2HCI-2e=Clz+2H+,B正确；

C.根据电子得失守恒有：0、〜4fr,电路中转移1mol电子，消耗0.25mol氧气，标况下体积为5.6L,C

正确；

D.由图可知，反应物为HCI(g)和。之值)，生成物为HQ(g)和C/g),故电解总反应可看作是

4HCI(g)+O2(g)=2CI2(g)+2H2O(g),D正确。

答案选A。

11.B

【解析】

【详解】

A.铁为固体，所以加入少量水蒸气，相当于在恒温密闭容器中增加压强，与原平衡等效，所以水蒸气的

体积分数不变，A错误；

B.加入少量水蒸气，则反应物的浓度增大，平衡向正反应方向移动，使生成物氢气的浓度增大，B正确；

C.平衡常数仅与温度有关，温度不变，加入少量水蒸气，体系重新达到平衡时平衡常数不变，C错误；

D.加入少量水蒸气，反应物的浓度增大，化学平衡向正反应方向移动，所以铁的质量变小，D错误；

故合理选项是Bo

12.C

【解析】

【分析】

用O.lmol/LNaOH溶液滴定40mL0.1mol/LH2s溶液，由于H2sO3是二元酸，滴定过程中存在两个化学计

量点，滴定反应为：NaOH+H2SO=NaHSO3+H2O,NaHSO3+NaOH=Na2SO3+H2O,完全滴定需要消耗NaOH

溶液的体积为80mL,结合溶液中的守恒思想分析判断。

【详解】

A.由图像可知，当溶液中c(HSC>3-)=c(SO3")时，此时PH=7.19,即c(H+)=lg.i9mol/L,则的

&="巴所以H2sO3的Ka2=lxl(H.19,与2伸2sO3)的数量级为10-8,故A正确；

C

B.第一反应终点时，溶液中恰好存在NaHSO3,根据图像，此时溶液pH=4.25,甲基橙的变色范围为3.广4.4,

可用甲基橙作指示剂，故B正确；

C.Z点为第二反应终点，此时溶液中恰好存在Na?SO3,溶液PH=9.86,溶液显碱性，表明SC%?-会水解，

考虑水也存在电离平衡，因此溶液中C(0H)>C(HS03)，故C错误；

D.根据图像，Y点溶液中c(HSO»=c(SO32-)，根据电荷守恒，c(Na+)+c(H*)=c(OH^)+c(HSO3)+2c(SO32),由于

C(HSO3)=C(SO32-),所以3c(SO32)=c(Na+)+c(H+)-c(OH),故D正确；

答案选C。

【点睛】

明确滴定反应式，清楚特殊点的含义，把握溶液中的守恒思想是解答本题的关键。本题的易错点为A,要

注意根据Y点结合Ka2的表达式分析解答。

13.C

【解析】

【分析】

c(F-)-c(H+)“C(C1O-)C(H+)c(A-)

KK「而CIO)，由于同浓度酸性：HF大于H。。，当1g1丙=0时，则

c(A-)

=1,贝!|K(HF)=10-3.2,K(HCIO)=10-7.5

c(HA)O

【详解】

c(C10-)-c(H+)c(A-)

c(HC10)＞由于同浓度酸性：.大于HGO'又因心丽=。时'

c(A-),c(C10)_

则许迅因此PH大的为HQ。,所以线M代表怆丽用的变化线,故A错误;

B.反应CIO-+HFHCIO+F-的平衡常数

c(F-)-c(HC10)c(F-)-c(H)-c(HC10)K(HF)IO-3.2

+1043=1003X104,其平衡常数

c(C10-)-c(HR)-e(C10-)-c(H)-c(HF)K(HC1O)IO-7.5

+a

数量级为104,故B错误;

C.当混合溶液pH=7时，根据电荷守恒c(Na+)+c(*)=c(CIO-)+c(F-)+c(OH-),溶液呈中性，得到c(Na+)

c(CIO-)+c(F),根据物料守恒aciOTMHClOWaNM，因此溶液中c(HCIO)=c(F-),故C正确

D.温度未变，随HF的通入，溶液中c(H+)13c(OH-)不变，故D错误。

综上所述，答案为C。

14.C

【解析】

【分析】

由题干可知，Z-[Y-WmX「为实验室一种常见试剂，由结构式可知，Z为第一主族元素，W为第四主

族元素，X为第五主族元素，由W、X、Y最外层电子数之和为15可知，Y为第VIA族元素，因为W、X、

Y、Z为原子序数依次递增的主族元素，且均不超过20,因此W为碳，X为氮，Y为硫，Z为钾。

【详解】

A.Z?Y为KR,由于S"水解，所以溶液显碱性，故A不符合题意；

B.X的最简单氢化物为N%,W的最简单氢化物为CH”因为N%分子间存在氢键，所以沸点高，故B

不符合题意；

C.根据非金属性，硫的非金属性强于碳，所以对应单质的氧化性也强，故C符合题意；

D.[Y-XV三X「中三种元素最外层电子均满足8电子稳定结构，故D不符合题意；

答案选C。

【点睛】

元素的非金属性越强，单质的氧化性越强。

15.C

【解析】

【详解】

A、Na/Qs为可溶性盐类，其与稀硫酸反应的离子方程式为：SO2-+2H+=SOf+SJ+H0,故A错

2232322

误；

B、硝酸铁水解会生成硝酸，其氧化性大于铁离子，因此向硝酸铁中加入少量碘化氢时，其反应的离子方

程式为：8H++2NO+61=31+2NOT+4HO,故B错误；

322

C、因酸性：碳酸►次氯酸〉碳酸氢根，因此向NaCIO溶液中通入少量（：。2制取次氯酸的离子反应方程式为：

C1O-+HO+CO=HC1O+HCO-,故C正确；

223

D、硫酸铝钱与氢氧化钢以1：2混合形成的溶液中反应的离子方程式为：

2Ba2++2SO2+NH++A13++4OH=2BaSOJ+A1（OH）J+NHHO,故D错误.

444332,

故答案为：C»

【点睛】

对于先后型非氧化还原反应的分析判断，可采用"假设法”进行分析，其分析步骤为：先假定溶液中某离子

与所加物质进行反应，然后判断其生成物与溶液中相关微粒是否发生反应，即是否能够共存，若能共存，

则假设成立，若不能共存，则假设不能成立。

二、实验题（本题包括1个小题，共10分）

16.Sb2S3+3H[SbCI6]=5SbCI3+3S+3HCIS>SiO2SbaH-H^+Cl^bOCI^+ZH+H[SbCI6]9.04x10

生成降低产率或产生等污染性气体

-24mol-L-iSb2s3,H2s4AsCI3+3Na3PO2+6H2O=

4As+3H3Poj9NaCI+3HCI3：2

【解析】

【分析】

由流程可知，向辉睇矿加入盐酸和H[SbCU浸取，Sb2s3、PbS、As2s3、Cuo与盐酸和H[SbCU反应，得到含

有》等的浸取液，因“浸出”过程中，几乎没有有毒的与气体生成，说明硫化物

SbCPbClrASCI3,CuCUS

反应生成了S单质，则滤渣1中除了生成的S之外还有未溶解的二氧化硅；浸出液中加入Sb还原过量的

反应生成加入使和+均沉淀完全除去，过滤得到滤渣为、向滤

H[SbCI6],SbCg;Na2sCU2+Pb22CuSPbS；

液中加入Na3P02溶液碎单质除去，过滤得到含有SbCg的溶液；通电电解SbJ溶液，在阴极得到Sb,阳

极得到H[SbCU循环使用。

【详解】

（1）由流程可知，"浸出"时，酸性条件下Sb£与H[SbCIJ发生氧化还原反应生成Sbq、S和HCI,反应

的化学方程式为Sb2S3+3H[SbCI6]=5SbCI3+3S+3HCI；滤渣1中除了生成的S之外还有未溶解的二氧化硅；

浸出液必须保持强酸性，否则SbCg会反应生成SbOCI,反应的离子方程式为SbaH^O+CIvSbOCIJ+ZH*,

Sb2S3+3H[SbCI6]=5SbCI3+3S+3HCI；S、SiO2；Sb3++H2O+CI-=SbOCI>U+2H+;

(2)“还原”时，Sb做还原剂，将过量的H[SbCU还原，反应生成SbCg,故答案为H[SbCIJ;

(3)常温下，"除铜、铅"时，CU2+和Pb2+均沉淀完全，由溶度积常数可知，当铅全部沉淀时，铜沉淀完全,

溶液中Pbz+离子浓度小于等于时，认为Pbz+离子沉淀完全，此时溶液中的c(Sz-)

2空曲0=*^^=9.04xlg4moi・Li；若Na2s过多，NaQ会与酸反应生成H2s等污染性气体，与SbJ

c(Pb2»)1x10-5mol/L'''3

反应生成Sb2s3沉淀，降低产率，故答案为9.04xlg4mol・Li；生成Sb2s3,降低产率或产生4S等污染性

气体；

(4)滤液中加入Na3PO?溶液的目的是发生氧化还原反应除珅，反应生成磷酸和珅单质，反应的化学方程

式为：2AsCI3+3Na3PO2+3Ha+3H2O=2As+3H3PO3+9NaCI,故答案为

2AsCI3+3Na3PO2+3HCI+3H2O=2As+3H3PO3+9NaCI；

(5)流程图中电解时SbCg反应生成SbC1和Sb,电子守恒计算，SW-Sbx〜2e-,S3+〜Sb〜3e-,被氧

化的Sb元素与被还原的Sb元素物质的量之比为3：2,故答案为3：2.

【点睛】

本题考查化学工艺流程，是对学生综合能力的考查，涉及了物质分离提纯过程分析判断、氧化还原反应、

溶度积常数计算等，理解工艺流程原理是解题的关键。

三、推断题(本题包括1个小题，共10分)

17.竣基酸键CICH2CHO取代反应

CH,€H0

OHCHaCCH,CHO

0CHjCOOCjHt

—©2——>/乂、一BrGH«OOC；七一>

H、O+>

加热、铜[JZn加热

【解析】

【分析】

由A生成B,A的苯环变成环己烷结构，两个羟基变成谈基。在试剂X的作用下得到CC生成D,谈基

变为一CH/OOq%,D生成E,重新变成苯环，E分子中有酯基，发生酸性水解，酯基转变为竣基。

【详解】

⑴由F的结构可知，含氧官能团为竣基、酸键;

(2)试剂X分子式为q^oci,且分子中既无甲基也无环状结构，且羟基和碳碳双键连在同一个碳原子上的

结构不稳定，则X的结构简式为CICH/HO。由E今F发生酯的水解反应,属于取代反应。故答案为:CICHzCHO,

取代反应,

+CH3CH2OH；

(3)E中有12个碳原子，3个氧原子和7个不饱和度，它的一种同分异构体满足:I.能发生银镜反应，含有

醛基，II.分子中含有1个苯环且有3种不同化学环境的氢，可以含有3个一C4CHO,且处于间位位置,

€H,€HO

结构简式为

OHCH,CCM,CHO

(4)可以先从生成物入手考虑,结合给出的原料BrCHfOOq5,根据转化关系中

Br

的C今D6E6F,需要有可以用原料C合成。即〈一〉与HBr发生加成反应得到,在氢

0

氧化钠水溶液、加热条件下水解生成O°H,再发生催化氧化生成［］，结合转化关系中CeD反应,

0CH.COOCjHt

、与作用得到

BrCH2COOC2H5/Zn

案为：

BroCHsCOOQHj

C4弋rrOoH口飞*6

CHtCOOH

四、综合题(本题包括2个小题，共20分)

18.®@@®

68%MgF2或CaF?均为离子晶体，MgF?的晶格能大于CaF?abc正

2s2p

4x270

XIO21

四面体CHspi立方体

48a?N

A

【解析】

【分析】

(1)①F元素常用第二周期VIIA族，价电子排布式为2522P5,结合泡利原理、洪特规则画出价电子排布图;

V(球)

②根据体心立方堆积晶胞的内部结构计算空间利用率，空间利用率=砌利

③CaF2和MgF］都是离子晶体，离子电荷相同，离子半径越小，晶格能越大，晶体的熔点越高；

为离子晶体，含有离子键，铁根离子中有共价键和配位键；

(2)①(NH)(UO2(CO3)3)

②根据VSEPR理论判断N4理空间构型，等电子体是指原子总数相同，价电子总数也相同的微粒;

③根据VSEPR理论和杂化轨道理论判断；

(3)①由U0?的晶胞结构，氧原子与周围的4个U原子形成正四面体结构，氧原子位于正四面体的中心；

②如图晶胞内部上半部4个。原子形成正方形，正方形边长为晶胞棱长的均摊法计算晶胞中U、。原

子数目，用阿伏伽德罗常数表示出晶胞质量，晶体密度=晶胞质量+晶胞体积。

【详解】

⑴①F原子价电子排布式为2522P5,由泡利原理、洪特规则，价层电子排布图为®;

2s2P

②根据体心立方堆积晶胞的内部结构,1个体心立方晶胞含有硬球数目为+1=2个,设硬球边长为a,

O

根据硬球接触模型，则硬球半径与晶胞边长的关系为4r=JTa,所以r="\,所以空间利用率=

4

V(球)2X3〃3/

V晶胞)=―--xl00%=8Rxl00%=68%=

a3

③MgF?和8弓均为离子晶体，Mg2+半径小于82+半径，MgJ的晶格能大于CaF?,故MgF?的熔点较高；

(2)①(NH<(UO2(CO3)3)为离子晶体，含有离子键，钱根离子中有共价键和配位键；

5-1x4-!

②对于NH4+,根据VSEPR理论，价电子对数为VP=BP+LP=4H------------------=4,VSEPR模型为四面体形,

形成4根N-H键，则其空间构型为正四面体；

等电子体是指原子总数相同，价电子总数也相同的微粒，所以与N&+互为等电子体的分子或离子有：CH-

BH4-（或B4eFV-、A4IHj、S4iH。及G4eH）

4-2x3+2

③对于CO32-,根据VSEPR理论，价电子对数为VP=BP+LP=3+-----------------=3,根据杂化轨道理论，中

心C为82杂化;

(3)①氧原子与周围的4个U原子形成正四面体结构，氧原子位于正四面体的中心，则氧原子填充在铀原

子形成的正四面体空隙中；

1

②如图晶胞内部上半部4个。原子形成正方形，正方形边长为晶胞棱长的若两个氧原子的最近距离

11

为anm,则晶胞棱长为2anm,晶胞体积=(2axl(Rcm)3,u原子数目=8x«+6x不=4,0原子数目=8,