橡胶材料的结构与性能研究进展

橡胶材料的结构与性能研究进展

化学化工学院任文坛

主要内容1.概述2.橡胶材料研究概况3.橡胶材料研究课题的热点4.课题组的主要研究工作简介1.概述基本说明性能特点结构特点橡胶的发展历史15世纪：美洲，天然橡胶1823年：加工，英国1839年：硫化，美国1916年：碳黑补强性，美国1918年：合成橡胶，德国1932年：合成橡胶工业化橡胶的分类按照性能特性分：耐油；耐热……按照化学组成分：碳链；元素……按照来源分：合成；天然；再生按照化学结构分：丁苯；乙丙……通常的分类：来源+化学结构各类橡胶的特性和用途天然橡胶——顺丁橡胶——丁苯橡胶——氯丁橡胶——丁腈橡胶——乙丙橡胶——丁基橡胶——丙烯酸酯橡胶——氯醇橡胶——氟橡胶——硅橡胶——各类橡胶的特性——耐热性和耐油性性能特点——与塑料和纤维相比“橡胶弹性”（熵弹性）现象：在温度高于玻璃化温度的条件下，外力使试样发生形变，一旦去除外力，试样又会自动恢复到原始状态。原因：分子链段进行着剧烈的微布朗运动。本质：体系的内能不变，主要引起熵的变化。

橡胶弹性的热力学分析第一定律：dU=dQ—dWdU：形变过程体系内能变化dQ：形变过程体系的热效应dW：形变过程体系对外所做的功，dW=PdV+（-fdl）。

PdV为材料体积变化作的功，fdl为长度变化作的拉伸功,负号表示外界对体系做功橡胶弹性的热力学分析第二定律：dS=dQ/T

dS：形变过程体系的熵变∴dU=TdS–PdV+fdl

(橡胶材料形变过程体积基本不发生变化，即有dV→0)∴dU=TdS+fdl即：f=（dU/dl）T，V+T（dS/dl）T，V橡胶弹性的热力学分析f=（dU/dl）T，V-T（dS/dl）T，V（dU/dl）T，V＝0f=-T（dS/dl）T，V上式表明，在橡胶等温拉伸时，内能几乎不变，主要引起熵的变化，换句话说．橡胶弹性由熵变引起，此种弹性称为熵弹性．橡胶弹性热力学的本质：熵弹性拉伸橡胶时外力所做的功主要转为高分子链构象熵的减小体系为热力学不稳定状态去除外力体系回复到初始状态结构特点——与塑料和纤维相比分子链的规整性低：空间构型和序列结构的有序性差分子量及其分布：分子量低且分布宽分子间作用力：比较小分子链的柔顺性：好材料的形态结构：织态结构高聚物的结构

Thestruactureofpolymer高分子链内结(structureofthechain):

近程结构(shortrangestructure)远程结构(long-distancestructure)高分子链间结构(structurebetweenchains):晶态结构(crystalstructure)非晶结构(no-crystalstructure)取向结构(tropismstructure)织态结构(interlacedstructure)2.国内外橡胶材料研究概况橡胶研究论文（SCI）统计分析研究目标主要研究内容1997年以来SCI收录的橡胶研究论文统计结果研究目标高性能化——提高其本身的弹性、耐介质、静态力学以及动态力学等物理机械性能。功能化——除橡胶的高弹性之外的特殊功能如：声、光、电、磁、生物、吸水等性能以及耐特殊介质、特殊环境的特性。主要研究内容纳米（或超细）粒子增强橡胶的研究橡胶硫化的物理化学问题及硫化新方法研究橡胶的绿色制备与绿色应用研究纳米（或超细）粒子增强橡胶的研究纳米（或超细）粒子的表面改性及其在橡胶中分散技术的研究；纳米(或超细)粒子/橡胶复合体系的界面与多层次网络结构研究；纳米（或超细）粒子增强橡胶的机理与模型研究；增强橡胶体系的多层次结构与动态性能（磨耗、疲劳、生热、滚动阻力与抗湿滑性）的关系橡胶交联的物理化学问题及新方法研究橡胶交联新方法的研究（配位交联……）；橡胶交联结构的表征与调控；交联和补强的协同作用研究（补强性促进剂;不饱和羧酸盐增强）橡胶的绿色制备与绿色应用研究微生物快速凝固天然橡胶的物理和化学问题研究；可再生资源材料增强橡胶的研究（淀粉增强橡胶的方法及机理研究；木质素增强橡胶的研究）；废旧橡胶的高附加值利用的基础研究（橡胶沥青相互作用机制探索）橡胶的交联橡胶的填充橡胶的弹性理论3.橡胶材料研究课题的热点橡胶的交联通过交联使线形分子成为网状分子传统的橡胶交联（硫化）方式-化学交联硫磺硫化过氧化物硫化酚醛树脂醌类衍生物和马来酰亚胺硫化……橡胶传统交联的特征

共价键交联1.交联橡胶是一种不熔，不溶的物质，很难再生利用2.会对环境造成严重污染3.交联用配合剂对人体有不同程度的危害（多环芳烃、重金属离子等）-欧盟REACH环保法规新的交联方法离子交联氢键交联结晶相交联配位交联橡胶的自交联离子交联羧基橡胶的硫化不饱和羧酸盐交联橡胶KeisukeChinoandMakotoAshiura,Macromolecules,2001,34,9201氢键交联结晶相交联-热塑性弹性体

配位交联中心离子配体Cu盐配位交联NBR橡胶橡胶的自交联两种橡胶通过各自官能团之间的化学反应形成交联：CR/XNBR；ENR/XNBRCSM/ENR；CSM/XNBR……CSM/ENRCR/XNBRXNBR/ENRCSM/XNBR橡胶的填充橡胶的补强（高性能化）橡胶的功能化填充橡胶的补强——高性能化粒径、结构性、表面活性是补强的三个要素结合胶模型示意图纳米（或超细）粒子增强橡胶的研究

蒙脱土高岭土纳米碳酸钙纳米二氧化硅纳米氢氧化镁纳米炭黑接枝炭黑凹凸棒土埃洛石纳米管……….。橡胶/蒙脱土纳米复合材料橡胶/蒙脱土纳米复合材料的XRD和TEM甲基双（2-羟乙基）十二烷基氯化铵（C12Ma）橡胶/蒙脱土纳米复合材料力学性能炭黑填充橡胶炭黑的表面处理ShearAggregateofCBLongChainofPolymerPrimaryParticleShortChainofPolymerGrafted溶胶-凝胶法原位生成Si2O增强橡胶将含氧硅烷和硅烷偶联剂等加入橡胶基体材料中，并使其在橡胶基体中发生原位水解、缩合反应，从而生成Si2O，达到增强橡胶的目的。硅烷偶联剂在溶胶-凝胶技术中的作用是非常重要的,主要是由于硅烷偶联剂的一端可与橡胶作用,进行化学接枝或交联,而另一端可与含氧硅烷进行水解和缩合反应,因此可使原位Si2O与橡胶间以化学键相连,从而提高增强效果,还可防止Si2O与基体材料之间的相分离。溶胶-凝胶法原位生成Si2O增强橡胶的结构模型Si

SiSiSi橡胶的功能化填充通过添加功能性填充剂赋予橡胶一些特殊功能：电性能磁性压电性导热性绝热性滑动性……功能性填充剂石墨填充橡胶材料石墨的结构模型石墨的膨胀化处理石墨填充橡胶的摩擦性能碳纳米管（CNTs）

/橡胶复合材料CNTs的分散和表面改性物理方法超声波分散研磨高速剪切化学方法共价键非共价键

力学性能杨氏模量:1TPa拉伸强度:100～600GPa弹性应变可达18%导电性能：导电率106S*cm-1导热性能：SWNTs6000W/m·KMWNTs3000W/m·K碳纳米管（CNTs）碳纳米管的表面处理A)defect-groupfunctionalization(MMA-graft)B)covalentsidewallfunctionalization(-COOH)C)noncovalentexohedralfunctionalizationwithsurfactants（p-pbond,),D)noncovalentexohedralfunctionalizationwithpolymers,E)endohedralfunctionalizationwith,forexample,C60复合材料电阻率随压力增大而增大复合材料电阻率随温度升高先增大后降低碳纳米管/硅橡胶复合材料橡胶的弹性理论现象论分子论HermannFrancisMark,(3.5.1895~6.4.1992),USAE.GuthandH.Mark,Monatsh.Chem.,65,93(1934)W.Kuhn,Angew.Chem.,51,640(1938)W.Kuhn,J.Polym.Sci.,1,380(1946)橡胶弹性网络理论的提出弹性理论的假设拉伸过程中体积不变只考虑熵的变化，忽略内能变化每个交联点由四个有效链组成两交联点间的链为Gaussian链形变为仿射形变长链足够柔性交联理论计算与实验值比较橡胶交联网络结构研究新课题填充后的网络结构大形变下的网络结构橡胶交联网络结构的特征双网络模型该模型基于填充弹性体在外力作用下，变形不均匀以及填料粒子沿拉伸方向取向的现象，将填充弹性体分解成两个网络：一是化学交联的基体网络，一是填料粒子充当交联键的填料-弹性体网络（超网络，Supernetwork）。该模型主要用于描述大变形下材料的力学行为，由超网络控制，取决于完全伸展链。完全伸展链的量大时，微观应变明显大于宏观应变。两网络是各自独立的，材料的宏观应变与两网络的宏观应变之间的关系为：

双网络模型

将增强剂聚集体与橡胶分子间的作用作为“新的交联链组”类型，代替原理论中的增强剂粒子与橡胶分子间作用形成的“交联链组”类型。将增强剂聚集体本身可以发生变形和破坏的特性引入到原有“链组理论”的“化学交联网组”和“动态吸附网组”概念中，使之成为“可发生力学松弛、断裂的化学交联网组”（如同硫磺交联键）和“可发生力学松弛、断裂、再生的动态吸附网组”。从分子理论出发，将增强剂作为统计弹性理论中的一个“可变”交联结构，因而所获得的方程能够全面地准确地反应基体分子的应力-应变行为、增强剂聚集体的形变特性以及二者间相互影响相互作用等对增强橡胶的应力—应变行为、Mullins软化效应、Payne效应的贡献度。“新交联链组”理论4.本课题组的主要研究工作简介蒙脱土原位插层改性橡胶不饱和羧酸盐改性橡胶橡胶原位环氧化改性稀土化合物改性橡胶橡胶的配位交联橡胶交联反应过程动力学……蒙脱土原位插层改性橡胶

橡胶

混合

橡胶/LS纳米复合材料

LS

插层剂LS处理

干燥

研磨过筛常规制备方法原位有机改性法TEM照片500nm50nm500nm50nm(a)EPDM/Na-MMT/2HT(b)EPDM/Na-MMT/182HXRD谱图不同插层剂对EPDM/Na-MMT硫化胶XRD谱图的影响硫化胶力学性能原位合成聚不饱和羧酸盐改性橡胶

分子式：

Mn+(RCOO-)n

Mnn+：金属阳离子

RCOO-：不饱和羧酸根活性中心：

C=C;-COO-

不饱和羧酸盐的结构特点原位合成聚不饱和羧酸盐改性橡胶方法

有机过氧化物

不饱和羧酸

不饱和羧酸盐金属氢氧化物

橡胶基体不饱和羧酸盐改性橡胶的结构模型原位合成聚不饱和羧酸盐改性橡胶研究工作举例原位生成甲基丙烯酸锌（ZDMA）增强丁腈橡胶（NBR）原位生成甲基丙烯酸铝（Al(MAA)3）增强三元乙丙橡胶（EPDM）原位生成甲基丙烯酸镁（MDMA）增强丁苯橡胶(SBR)原位生成NaAA增强乙烯-醋酸乙烯酯橡胶（EVM）原位合成丙烯酸钠（NaAA）和丙烯酸锂（LiAA）制备吸水膨胀橡胶原位合成聚不饱和羧酸稀土配合物制备功能性橡胶材料不饱和羧酸对纳米碳酸钙的原位改性作用橡胶原位环氧化改性橡胶的原位环氧化改性传统的方法：溶液环氧化或乳液环氧化——其弊病在于工艺复杂以及环境污染问题。本课题组曾经对原位环氧化改性EPDM、SBR和BR进行了比较系统地研究，以单过氧化邻苯二甲酸为环氧化剂,成功地在密炼机中实现了橡胶的原位环氧化。2.65和2.95ppm：环氧基团特征峰MPPA与BR发生了环氧化反应1HNMR表征880cm-1：环氧基团特征峰MPPA与BR发生了环氧化反应FTIR表征原位环氧化EPDM应用举例环氧化EPDM对苯乙烯－马来酸酐共聚物的共混改性效果LaCl3改性EVM/LiMAA硫化胶的电性能LaCl310phrLog(Rv)，Log（Ω·cm）Log(Rv)，Log（Ω·cm）LaCl3与LiMAA配位作用的表征13CNMR谱图：(a)MAA(b)LiMAA(c)LiMAA/LaCl3橡胶的配位交联研究橡胶：HNBR过渡金属氯化物：SnCl2.2H2O；CuCl2.2H2O；FeCl3.6H2O；ZnCl2对其交联结构进行表征（FTIR；ESR）实验内容硫化特性研究结果与讨论不同种类金属氯化物交联HNBR混炼胶的硫化曲线水合氯化铜对氢化丁腈橡胶配位交联作用

结果与讨论a―HNBR/CuCl2.2H20硫化胶；b―HNBR/CuCl2.2H2O混炼胶；c―HNBR.HNBR的腈基红外光谱对比图

1—CuCl2.2H2O2—HNBR/CuCl2.2H2Ocomposites3—HNBR/CuCl2.2H2Ovulcanizates

g‖g⊥gisoCuCl2.2H2O2.272.222.24CuCl2.2H2O/HNBR2.232.072.12CuCl2.2H2O/HNBR体系的ESR分析结果

NR硫化返原动力学模型

未填充CV硫化体系的NR硫化胶的各种交联键密度的拟合曲线

N330填充CV硫化体系的NR硫化胶的各种交联键密度的拟合曲线

Thanks谢谢观看/欢迎下载BYFAITHIMEANAVISIONOFGOODONECHERISHESANDTHEENTHUSIASMTHATPUSHESONETOSEEKITSFULFILLMENTREGARDLESSOFOBSTACLES.BYFAITHIBYFAITH94欧债危机3解救方案1欧债危机简介4近年动态聚焦2危机原因深究5欧债危机与中国欧债危机的全面观欧债危机95相关概念主权债务：指一国以自己的主权为担保向外，不管是向国际货币基金组织还是向世界银行，还是向其他国家借来的债务主权债务违约:现在很多国家，随着救市规模不断的扩大，债务的比重也在大幅度的增加主权信用评价:体现一国主权债务违约的可能性，评级机构依照一定的程序和方法对主权机构（通常是主权国家）的政治、经济和信用等级进行评定，并用一定的符号来表示评级结果。1欧债危机简介96欧债危机，全称欧洲主权债务危机，是指自2009年以来在欧洲部分国家爆发的主权债务危机。欧债危机是美国次贷危机的延续和深化，其本质原因是政府的债务负担超过了自身的承受范围。欧债危机简介97开端三大评级机构的卷入发展比利时，西班牙陷入危机蔓延龙头国受到影响升级7500亿稳定机制达成欧债危机简介发展过程981欧债危机简介欧猪五国PIIGS（PIIGS—欧债风险最大的五个国家英文名称第一个字母的组合）希腊——债务状况江河日下

葡萄牙——债务将超经济产出西班牙——危险的边缘意大利——债务状况严重爱尔兰——债务恐继续增加99目前，希腊属欧盟经济欠发达国家之一，经济基础较薄弱，工业制造业较落后。海运业发达，与旅游、侨汇并列为希外汇收入三大支柱。农业较发达，工业主要以食品加工和轻工业为主。希腊已陷入经济衰退5年，债务危机持续2年多，已经给希腊经济、政治和社会带来了极大的破坏。严重经济衰退带来的直接后果是，失业率高企，民众生活每况愈下。与此同时，政府收入锐减，偿债目标一再被推迟。2011年11月，希腊失业率高达21%，超过100万人待业。。目前，希腊社会阶层情绪对立严重，普通民众认为，正是当权者无所作为，才将这个国家引向了目前这种灾难性局面。而政府官员普遍存在的贪污腐败和无所作为，更是加重了民众的不满。希腊债务危机100葡萄牙是发达国家里经济较落后的国家之一，工业基础较薄弱。纺织、制鞋、旅游、酿酒等是国民经济的支柱产业。软木产量占世界总产量的一半以上，出口位居世界第一。经济从2002年起有所下滑，2003年经济负增长1.3%。2004年国内生产总值为1411.15亿欧元，经济增长1.2%。2005年国内生产总值为1472.49亿欧元，人均国内生产总值为13800欧元，经济增长率为0.3%。葡萄牙债务危机1012010年1月11日，穆迪警告葡萄牙若不采取有效措施控制赤字将调降该国债信评级。

2010年4月，葡萄牙已经呈现陷入主权债务危机的苗头。葡萄牙当时的公共债务为GDP的77%，与法国处于相同水平；但是，企业以及家庭、人均的债务均超过了希腊和意大利，高达GDP的236%，葡萄牙债券已被投资者列为世界上第八大高风险债券。2011年3月15日，穆迪把对葡萄牙的评级从A1下调至A3。穆迪称，葡萄牙将面对很高的融资成本，是否能够承受尚难预料，该国财政紧缩目标能否如期实现也存在变数。再考虑到全球经济形势仍不明朗、欧洲中央银行可能提高利率以及高油价带来更高经济运行成本，该机构决定下调该国主权信用评级。102惠誉2010年12月把葡萄牙主权信用评级从“AA－”调低至“A＋”2011年3月25日，标普宣布将葡萄牙长期主权信贷评级从“A-”降至“BBB”，3月29日，标普宣布将葡萄牙主权信用评级下调1级至BBB-2011年4月1日，惠誉下调葡萄牙评级，将其评级下调至最低投资级评等BBB-。称债台高筑的葡萄牙需要救援。2011年4月，葡萄牙10年期国债的预期收益率已经升至9.127%，创下该国加入欧元区以来的新高。与此同时葡萄牙将至少有约90亿欧元的债务到期，葡萄牙政府实在支撑不住了，既没钱、没法偿还到期的债务，又没有有效的融资途径，不得不提出经济救援申请。103房地产泡沫是爱尔兰债务危机的始作俑者。2008年金融危机爆发后，爱尔兰房地产泡沫破灭，整个国家五分之一的GDP遁于无形。随之而来的便是政府税源枯竭，但多年积累的公共开支却居高不下，财政危机显现。更加令人担忧的是，该国银行业信贷高度集中在房地产及公共部门，任何一家银行的困境都可能引发连锁反应。爱尔兰5大银行都濒临破产。为了维护金融稳定，爱尔兰政府不得不耗费巨资救助本国银行，把银行的问题“一肩挑”，从而导致财政不堪重负。财政危机和银行危机，成为爱尔兰的两大担忧。史上罕见，公共债务将占到GDP的100%。消息一公布，爱尔兰国债利率随即飙升。爱尔兰十年期国债利率已直抵9%，是德国同期国债利率的三倍。由此掀开了债务危机的序幕。房地产业绑架了银行，银行又绑架了政府，这就是爱尔兰陷入主权债务危机背后的简单逻辑。

爱尔兰债务危机1042011年9月19日，标普宣布，将意大利长期主权债务评级下调一级，从A+降至A，前景展望为负面。在希腊债务危机愈演愈烈之际，意大利评级下调对欧洲来说无疑是雪上加霜。2010年意政府债务总额已达1.9万亿欧元，占GDP比例高达119%，在欧元区内仅次于希腊。由于意大利债务总额超过了希腊、西班牙、葡萄牙和爱尔兰四国之和，因此被视为是“大到救不了”的国家。意大利债务危机105

意大利和其他出现债务危机的欧洲国家所面临的，并不是简单收支失衡问题，而是根本性的经济扩张动能不足问题。这些南欧国家在享受高福利的同时，却逐渐失去全球经济竞争力。其不同程度存在的用工制度僵化、创新能力低、企业活力不足、偷税以及政治内耗剧烈等，是解决债务危机的重要障碍。然而，目前意政府乃至整个欧元区在应对债务危机上，还仅仅以紧缩开支、修复政府短期资产负债表为主攻方向，在体制性改革问题上却重视不够。倘若这些陷入危机的南欧国家不进行一番伤筋动骨的体制性改革，债务危机将无法获得根本性解决。1062011年10月7日，惠誉宣布将西班牙的长期主权信用评级由“AA+”下调至“AA-”，评级展望为负面。2011年10月18日，继惠誉和标普之后，穆迪也宣布将西班牙的主权债务评级下调两档至A1，前景展望为负面经济疲软、财政“脱轨”，加上超高的失业率和低迷的房地产市场让西班牙已不堪重负。该国经济增长乏力、财政债台高筑和房地产市场萎靡不振，以及这些问题之间不断加深的负面反馈效应。西班牙债务危机1071.影响欧元币值的稳定2.拖累欧元区经济发展3.延长欧元区宽松货币的时间4.欧元地位和欧元区稳定将经受考验5.威胁全球经济金融稳定1欧债危机简介主要影响108crisis2整体经济实力不均1协调机制与预防机制的不健全3欧元体制天生弊端4.欧式社会福利拖累6欧洲一体化进程5民主政治的异化:2欧债危机形成原因1091.欧元区内部机制：协调机制运作不畅，预防机制不健全,致使救助希腊的计划迟迟不能出台，导致危机持续恶化。

2.整体经济实力薄弱：遭受危机的国家大多财政状况欠佳，政府收支不平衡在欧元区内部存在严重的结构失衡问题，地域经济水平的差异和经济结构差异导致债务危机国家的竞争力削弱；

3.欧元体制天生弊端：作为欧洲经济一体化组织，欧洲央行主导各国货币政策大权，欧元具有天生的弊端，经济动荡时期，无法通过货币贬值等政策工具，因而只能通过举债和扩大赤字来刺激经济,《稳定与增长公约》没有设立退出机制；2债务危机形成原因主要原因1104.欧式社会福利拖累：高福利制度异化与人口老龄化，希腊等国高福利政策没有建立在可持续的财政政策之上(凯恩斯主义财政政策的长期滥用)，历届政府为讨好选民，盲目为选民增加福利，导致赤字扩大、公共债务激增，偿债能力遭到质疑。

5.民主政治的异化:6.欧盟内部：德国坚定地致力于构建“一体化”欧洲的战略，法国有相同的意向，但同时也希望通过“欧洲一体化”来遏制德国。德法有足够的经济实力和雄厚的财力在欧债危机之初，甚至现在在很短时间内疚可遏制危机蔓延并予以解决。之所以久拖不决，其根本目的在于借欧债危机之“机”，整顿财政纪律（特别市预算权），迫使成员国部分让出国家财政主权，以建立统一的欧洲财政联盟，在救助基金及欧洲央行的配合下，行使欧元区“财政部”的职能，以便加速推进欧洲一体化进程2债务危机形成原因主要原因1111评级机构2财务造假3积税与就业4EU引起威胁2债务危机形成原因关于评级机构及其他112二、1.评级机构:美国三大评级机构则落井下石，连连下调希腊等债务国的信用评级。(2009年10月20日，希腊政府宣布当年财政赤字占国内生产总值的比例将超过12%，远高于欧盟设定的3%上限。随后，全球三大评级公司相继下调希腊主权信用评级，欧洲主权债务危机率先在希腊爆发。)至此，国际社会开始担心，债务危机可能蔓延全欧，由此侵蚀脆弱复苏中的世界经济。2财务造假埋下隐患：希腊因无法达到《马斯特里赫特条约》所规定的标准，即预算赤字占GDP3%、政府负债占GDP60%以内的标准，于是聘请高盛集团进行财务造假，以顺利进入欧元区。3.税基与就业不乐观：经济全球化深度推进带来税基萎缩与高失业4．欧盟的威胁：马歇尔计划催生出的欧共体，以及在此基础上形成的欧盟，超出了美国最初的战略设定，一个强大的足以挑战美元霸主地位的欧元有悖于美国的战略目标。

2债务危机形成原因关于评级机构及其他1131欧盟峰会成果（2011.10）2欧盟峰会成果（2011.12）3宋鸿兵3解救方案114一、银行体系注资问题

3解救方案之10月峰会欧盟被迫采取一系列措施提供流动性，借以稳定银行体系：欧洲央行联合美联储、英国央行、日本央行和瑞士央行在3个月内向欧洲银行提供无限量贷款；欧洲央行重启抵押资产债券的收购；欧洲央行重新发放12个月期银行贷款。在此次峰会上，欧盟领导人达成一致，要求欧洲90家主要商业银行在2012年6月底前必须将资本金充足率提高到9%。银行国别资本补充额度（单位：亿欧元）希腊300西班牙262意大利147葡萄牙78法国88德国52总计约10601153解救方案之10月峰会二、EFSF扩容问题实现“EFSF的杠杆化操作”，即以目前现有资金向高比例债券提供担保，主要分为两种方式：方式一：按20-25%的比例，用EFSF剩余资金额度为新发债券提供“信用增级”，投资者购买债券时可以购买“风险保险”，从而使债券获得EFSF的担保，当债券出现违约损失时，债权人可以从EFSF获得至少20%的面值补偿；方式二：依托EFSF成立“特别用途工具”（也有称“特别用途投资工具”，缩写为SPV/SPIV），吸纳欧盟以外民间或主权基金以充实EFSF可用资金额度。1163解救方案之10月峰会三、希腊主权债务减记问题欧盟和IMF：1090亿欧元援助贷款银行等私人投资者：自愿减记21%私人债仅减记幅度第二轮救助计划所需资金21%252050%114060%1090私人债仅减记幅度与第二轮救助希腊计划所需资金对比1173解救方案之12月峰会一、达成“新财政协议”财政协议的主要内容包括：1.政府预算应实现平衡或盈余，年度结构性赤字不得超过名义GDP的0.5%；2.成员国超过欧盟委员会设定的3%的赤字上限，将受到欧盟制裁，除非多数欧元区成员国反对；3.债务占比超过60%的国家，其债务削减数量指标的细则必须依据新的规定；欧盟将加强对成员的财政监督和评估，有权要求涉嫌违反《稳定与增长公约》的成员国重新修改预算；4建立并落实各成员国政府债券发行计划事先报告制度5.加强财政一体化；加强协调与管理，强化欧元区。1183解救方案之十二月峰会二、强化EFSF和ESM强化EFSF：迅速实施EFSF的杠杆化扩容方案；欢迎欧洲央行作为EFSF介入市场操作的代理机构；EFSF将继续发挥作用，为已启动的项目提供融资。调整ESM：ESM提前至2012年7月启动；欧盟委员会和欧洲央行为维护金融和经济稳定，可对金融援助做出紧急决定，达到85%多数同意即可；实缴资本和ESM已发放贷款的比率维持在15%以上。（同时运行，强化救助能力）

1193解救方案之12月峰会三、向IMF注资，提高救助资金的融资规模“双边贷款”：共注资2000亿欧元欧元区国家央行：1500亿欧元非欧元区国家：500亿欧元1203解救方案之宋鸿兵建议化解危机的办法：一、财政同盟（效仿美国统一的财政部所具备的转移支付的功能）二、欧洲央行（ECB）入市，收购流动性差的资产三、发行欧盟债券四、银行同盟，使银行资本能够跨境自由流动1212014--06情况好转，恢复态势良好各项经济指标触底回升财政监管、金融监管机制2014--07欧债危机重演趋势增加欧洲股市全线大跌的元凶“欧洲银行业”欧版QE计划迟迟未公布（量化宽松，简称QE，是一种货币政策，主要指各国央行通过公开市场购买政府债券、银行金融资产等做法。）4欧债危机新动态（2014-06至今）1222014--09急性后逐渐平息转入“慢性期”金融市场危机将渐渐“转移”成实体经济减速低增长、高通胀2014--10增长迟滞的顽固期大规模的债务负担危机引发的并发症（失业差距南北分化）2014年欧盟经济增长率进入了1.3%，欧元区只有0.8%4欧债危机新动态1232014--11欧央行进一步放宽货币政策量化宽松政策(QE)央行的资产负债表将增加1万兆欧元2015--01欧债危机持续发酵欧元贬值创出九年新低（2014年欧盟债务率85.6%，这个数据应该说比2009年爆发债务危机数据还是呈上升的趋势。）希腊的退出欧元区风险4欧债危机新动态1242015--04希腊重回欧债危机希腊短期国债连续七周遭抛售短期国债收益率飙升至28%（收益率越高，投资者越不感兴趣。）评级至“垃圾级”2015--05希腊债务前途未明欧债市场急剧波动俄罗斯邀请希腊加入金砖银行4欧债危机新动态1251262015--05金砖银行难救希腊金砖国家开发银行资金主要用于支持金砖国家和其他新兴经济体及发展中国家的基础设施建设。金砖银行本身还不成熟，其运行机制还没有理顺。但是无论希腊最终是否加入金砖银行，中国都有可能提供支持。作为金砖银行的重要成员国之一，中国目前正在推进的“一带一路”、高铁技术出口、装备制造业走出去等重大发展战略，将与希腊的发展需要不谋而合。希腊是中国参与全球化的支点。（原油进口一半以上是租借希腊的船只。）希腊是中国走向海洋的支点。希腊也是中国包容西方话语体系的支点。1.直接影响我国出口创汇和外向型经