石油地质学柳广弟第一章油水

石油地质学柳广弟第一章油水第1页，课件共48页，创作于2023年2月1．石油的组分（按照在有机溶剂中的选择性溶解）（1）油质（oil）：能溶于石油醚而不被硅胶吸附的部分。主要是烃类（2）胶质(resins)：用苯和洒精－苯从硅胶上解吸（溶解）下的石油部分。又可分为苯胶质和洒精－苯胶质。主要为NSO化合物（3）沥青质(asphaltenes)：能溶于氯仿，但不溶于石油醚、苯和洒精－苯的部分。一、石油的组分、族分和馏分1-12．族分按化合物组成对石油成分的一种分类。可分为饱和烃、芳香烃、非烃和沥青质四部分。有时亦称为族组成。第2页，课件共48页，创作于2023年2月3、馏份组成（Fractions）根据各馏份沸点不同进行蒸馏区分（据潘钟祥等，1986）（蒸馏）馏分轻馏分中馏分重馏分石油气汽油C5~11煤油C9~16柴油C13~23重瓦斯油润滑油渣油切割温度℃＜3535-190190-260260-320320-360360-530＞530第3页，课件共48页，创作于2023年2月柴油煤油汽油润滑油石蜡和沥青第4页，课件共48页，创作于2023年2月二、石油的化学组成（一）元素组成

CHS+N+O

微量元素（灰分）

84---87%11---14%0.3---7%（一般在1-4%）

万分之几或更少硫是石油中的有害杂质，故含硫量常作为评价石油质量的重要指标。高硫石油：S>2%

含硫石油:2%>S>0.5%

低硫石油:S<0.5%

石油的元素组成与自然界有机物有明显相似性，证明亲缘关系.

（C、H、S、N、O、）Fe、Ca、Mg、（Si）、A1、V、Ni、Cu、Sb、Mn、Sr、Ba、B、Co、Zn、Mo、Pb、Sn、(Na)、K、P、Li、Cl、Bi、Be、Ge、Ag、As、Gd、Au、Ti、Cr、Cd第5页，课件共48页，创作于2023年2月海相石油与陆相石油V、Ni含量及V/Ni比的差别

V、Ni含量及V/Ni可用于烃源岩有机相确定及油源对比.第6页，课件共48页，创作于2023年2月（二）石油的烃类组成（1）烷烃（Alkanes）分子中碳原子以单键相连成链状无支链者称正烷烃,有支链者称异烷烃密度、熔点与沸点均随相对分子量增加而升高相对密度小于1，几乎不溶于水（气态烃除外）1、烃类化合物（烷烃、环烷烃、芳香烃）第7页，课件共48页，创作于2023年2月在异构烷烃中具有重要意义的是异戊间二烯型烷烃，其特点是从第二个碳原子开始，每四个碳原子有一个甲基支链。姥鲛烷（Pristane）和植烷（Phytane）是重要的生物标志化合物。常用来进行油源对比，区分沉积环境（氧化－还原环境）。在强还原环境下以形成植烷为主,在弱氧化条件下以形成姥鲛烷为主。第8页，课件共48页，创作于2023年2月甲烷乙烷丙烷丁烷异丁烷第9页，课件共48页，创作于2023年2月管线中的结蜡（C33＋）第10页，课件共48页，创作于2023年2月碳原子以单键相连成环状的饱和烃。根据分子中的碳环数目，分单环、双环、三环和多环烷烃。石油中多为五员环和六员环（分别由5个和6个碳原子组成的环）。密度、熔点与沸点均较碳原子数相同的烷烃高。相对密度小于1（2）环烷烃（Naphthene）环丙烷环戊烷环己烷第11页，课件共48页，创作于2023年2月（3）芳香烃（Aromatics）单环芳烃具特殊芳香味，有毒。分子中含有苯环的烃类，属不饱和烃。按结构可分为：单环芳烃（含一个苯环）多环芳烃（含两个以上独立苯环）稠环芳烃

(含两个以上苯环,彼此通过共用两个相邻碳原子稠合而成）苯甲苯第12页，课件共48页，创作于2023年2月（三）石油的非烃组成主要包括含硫、含氮、含氧化合物（1）含硫化合物石油中的硫以元素硫、硫化氢、硫醇、硫醚…等形式出现石油中的硫主要来自有机物的蛋白质和地层中的含硫酸盐矿物如石膏等，故产于蒸发盆地的石油含硫量较高。易形成H2S、H2SO4、H2SO3

等，对金属管线设备造成腐蚀。HydrogenSulphidethiophene(C4H4S)硫化氢噻吩第13页，课件共48页，创作于2023年2月corrosion第14页，课件共48页，创作于2023年2月（2）含氮化合物（Nitrogencompounds）含量一般万分之几－千分之几金属卟啉类化合物：石油有机成因证据之一（叶绿素血红素）油源对比—V/Ni比值（3）含氧化合物（Oxygencompounds）含量一般千分之几

石油酸中环烷酸最重要（水化学找油标志）

（4）含硫、氮、氧的化合物胶质、沥青质（resinandasphaltene）苯酚phenol

（石炭酸）第15页，课件共48页，创作于2023年2月三.石油的物理性质（一）颜色由化学组成决定。主要取决于沥青质的含量。浅黄色～黑，但深色石油居多。无色石油可能与油气运移中胶质、沥青质被岩石吸附有关。（四川黄瓜山、大港）第16页，课件共48页，创作于2023年2月相对密度：20℃的石油与4℃纯水单位体积的重量比。D420：0.75～1.00。石油按密度分类：轻质油（<0.87）正常石油（0.87-0.93）重油（>0.93)我国以

0.82-0.89居多（沥青质少，胶质多，故粘度偏高，密度偏低）决定因素：1胶质

沥青质含量；

2大分子烃类含量；

3溶解气含量（二）相对密度美国西欧第17页，课件共48页，创作于2023年2月决定因素：温度、压力、化学组成，溶解气含量稀油：<100mPa·s稠油：>100mPa·s普通稠油：100~10000mPa·s特稠油：10000mPa·s~50000mPa·s超稠油：>50000mPa·s

（三）粘度（Viscosity）受温度影响极大，压力加大亦有增加。决定了石油流动性，进而影响到产量、开发方式和运输过程反映石油流体内摩擦力的参数，运动粘度或动力粘度动力粘度单位：Pa·s或mPa·s(1mPa·s=1厘泊)第18页，课件共48页，创作于2023年2月紫外线照射下发出荧光的性质。多环芳烃及非烃引起发光，饱和烃则不发光。荧光分析（岩屑、薄片）发光强度与石油或沥青质浓度有关。发光颜色依化合物不同而不同。轻质油：浅兰色；胶质多者：绿～黄；沥青质多者：褐色。

（四）荧光性（Fluorescence）第19页，课件共48页，创作于2023年2月（五）旋光性（Rotarypolarization）当偏光通过石油时，偏光面会旋转一定角度，这种特性称为旋光性。左旋、右旋物质；天然石油多为右旋。0.1度~几十分。随含油地层年代增长而减小。（六）溶解性(solubility)烃类难溶于水，易溶于氯仿，四氯化碳，苯，石油醚等有机溶剂。（七）导电性（Conductivity）高电阻率—电阻率测井第20页，课件共48页，创作于2023年2月第二节天然气天然气的概念：天然气（广义）：天然存在于自然界的一切气体。如：大气、地表气、沉积岩中的气、宇宙气、火山气。天然气（狭义）：指与油气田有关的以烃类为主的可燃气体。世界气藏气化学组成图（据Bоронов,Tихомиров等，1976）

一、天然气的组成1.元素组成CH为主，少量N+O+S。2.化合物组成（1）烃类气体CH4占80--90%重烃气（C2、C3、C4<10%)干气（drygas）：CH4>95%蓝色火焰，少含汽油蒸汽。湿气（wetgas）：含重烃气>5%，黄色火焰。1-2第21页，课件共48页，创作于2023年2月（2）非烃气常见有N2、CO2、H2S、H2、CO、Hg蒸气及惰性气体，有时还含有少量有机硫、氧、氮化合物。非烃气的含量一般小于10%，但亦有少量非烃气的含量超过10%，极少数是以非烃气为主的气藏，如N2气藏，CO2气藏、H2S气藏。痕量到微量的稀有气体，如氦、氖、氪、氩、氙、氡等惰性气体美国：本得隆起二迭系砂岩气藏N2

达8.6%中国：广东三水盆地砂头峪气田CO2达99.5%河北赵兰庄油气田孔一段（地层含石膏）H2S达92%第22页，课件共48页，创作于2023年2月二、天然气的产状1、聚集型天然气气藏气（干气，贫气）：烃类气体单独聚集成藏，不与石油伴生。C1一般大于95%，重烃气含量极少（1—4%）。N2为主的气藏数量＜10%，CO2或H2S为主的气藏＜1%气顶气（湿气，富气gascap）：与石油共存于油气藏中，呈游离气顶状态的天然气。重烃气含量可达百分之几—几十，仅次于甲烷按相态：游离态、溶解态、吸附态、固态气水合物按分布：聚集型、分散型按与石油关系：伴生气、非伴生气第23页，课件共48页，创作于2023年2月2、分散型天然气油溶气气在油中溶解度高，根据含气量加以处理、利用水溶气分低压水溶气和高压水溶气煤层气煤层中吸附的和游离态的天然气，即瓦斯固态气水合物水与天然气（甲烷）结合形成的白色固态结晶物3、伴生气和非伴生气与成因有关，探明储量中非伴生气约占75%第24页，课件共48页，创作于2023年2月天然气化合物的分子的长度和有效直径要比石油化合物分子的长度和有效直径一般要小，前者更有利于运移。

组成甲烷/硫化氢二氧化碳乙烷丙烷/异丁烷正烷烃杂环化合物沥青质长度（10-10m）4.24.75.56.54.2-4015-30>50分子有效直径（10-10m）分子有效直径（10-10m）分子有效直径（10-10m）氦2.0二氧化碳3.3正烷烃4.8氢2.3氮3.4环烷烃5.4氩2.9甲烷3.8杂环化合物10-30水3.2苯4.7沥青质50-100三、天然气的物理性质1、分子大小石油、天然气的各种化合物分子长度天然气、水和液—固态烃类和非烃类化合物分子有效直径第25页，课件共48页，创作于2023年2月密度（ρg）：ρg=PMg/ZRTP-压力，Mg-表观分子量，Z-压缩因子（理想气体等于1），R-通用气体常数，T-绝对温度。天然气的密度：在地表一般0.7—0.75kg/m3；在地下可达150—250kg/m3，凝析气可达225—450kg/m3。相对密度（rg）天然气的相对密度：常温常压下天然气的密度（ρg）和空气的密度（ρa）之比。

rg=ρg/ρa=Mg/MaMa为空气的表观分子量。天然气的相对密度0.56—1.0之间。因此，它们通常比空气要轻。

2、密度和相对密度第26页，课件共48页，创作于2023年2月在水中溶解度用亨利公式表示：Q=C×PP为压力，C为溶解系数或亨利系数（即：亨利系数一个大气压下单位体积水溶解天然气的体积）。换言之，天然气溶解度与压力成正比。

常见的天然气组分在纯水的溶解系数（20℃，1×105Pa）在石油中溶解度烃类天然气在石油中溶解度（或溶解系数）大大高于在水中溶解度（溶解系数）。一方面较重烃气溶解度较大，另一方面轻馏分较重馏分有更大的溶解天然气能力。天然气组分甲烷乙烷丙烷丁烷异丁烷二氧化碳硫化氢氮气溶解系数0.0330.0470.0370.0360.0250.872.580.016

3、溶解度天然气溶解度：单位体积的溶剂溶解天然气的体积。第27页，课件共48页，创作于2023年2月天然气的粘度与其化学组成有关。一般天然气的粘度在0℃时为0.31×10-3mPa·s,20℃时为12×10-3mPa·s。天然气的动力粘度要比石油小得多，一般只有后者百分之几。5、吸附作用天然气被岩石吸附的现象。单位质量岩石吸附天然气量大小与岩石类型和天然气化合物类型以及压力温度等有关有关。岩石对气态烃吸附值

气体岩石压力（mmHg※）吸附含量（cm3/kg）甲烷砂岩粘土685.8762.2529.671.8丙烷砂岩粘土73.87725.07600.61,012.9丁烷砂岩粘土791.53690.401,152.31,643.94、粘度第28页，课件共48页，创作于2023年2月烃类天然气是优质的燃料，每立方米天然气燃烧时所发出的热量。与重烃含量有关。单位kJ/m3。

热值排序：煤<干气<石油<湿气<氢气

7、蒸气压力：

气体液化时所施加的最低压力称蒸气压力。 分子量越小，蒸汽压越大甲烷最不易液化 温度越高，蒸汽压越大高温下易呈为气态 压力降低，重烃气易转化为汽态8、天然气的扩散性（diffusion） 扩散作用是物质在浓度梯度的作用下，自发地发生的从高浓度区向低浓度区转移，以达到浓度平衡的一种物质传递过程6、热值第29页，课件共48页，创作于2023年2月第三节油田水一、油田水的概念及形成油田水（oilfieldwater）:油田范围内直接与油层连通的地下水

1-3油田水来源（1）沉积水：在沉积物堆积过程中保存在其中的水。又称原生水。含盐度和化学组成与沉积时的古海（湖）水的特征有密切关系，并受埋藏后的改造作用明显影响。（2）渗入水：大气降雨渗入地下形成的水。（3）转化水：沉积物在成岩过程中或有机质成烃作用中产生的水。（4）深成水：由岩浆作用或变质作用形成的水。或称内生水.油田水的形成是上述各种水混合而成，以沉积水和转化水为主。油田水演化过程中，矿化度一般增高。第30页，课件共48页，创作于2023年2月二、油田水的化学组成无机组分(占绝大部分）有机组分（含量一般很小）基本以离子形式存在Na+K+Ca2+Mg2+Cl-SO42-HCO3-CO32-烃类气体苯甲苯环烷酸酚

（找油的重要水化学标志）钡缌铵溴碘硼…第31页，课件共48页，创作于2023年2月未发现的油探井地层水中可检测到的苯和甲苯利用水化学方法直接找油第32页，课件共48页，创作于2023年2月三、油田水的矿化度单位体积水中各种离子的总含量称水的矿化度。用mg/L或ppm表示(ppm-重量百万分数)1ppm=百万分之一换算:1mg/L=1ppm/水的密度油田水通常以高矿化度为特征(数万-数十万ppm)地表河水/湖水多为淡水(数百ppm)海水的平均矿化度为35000ppm

矿化度资料可用于研究油气藏保存条件及圈定有利的油气聚集区域第33页，课件共48页，创作于2023年2月地层水矿化度随深度的增大而增高（美国俄克拉荷马州宾夕法尼亚系Cherokee砂岩）（据Dickey，1979）第34页，课件共48页，创作于2023年2月水中的离子在相互作用时,按等当量反应(即等当量的阴离子与等当量的阳离子相化合)。常用毫克当量百分数（meg％）来表示各种离子的相对含量。毫克当量百分数的计算方法：先求出每种离子的毫克当量数(meg):meg=mg/L*离子价/原子量再将阴、阳离子的毫克当量数分别相加，并令两个和分别等于100％计算每种阴、阳离子在其总毫克当量数中所占的比例算例在进行水化学分析时常假定所有的阳离子为Na+（或Na+＋K+）Ca2+Mg2+所有的阴离子为Cl-SO42-HCO3-第35页，课件共48页，创作于2023年2月换算系数(离子价/原子量)一号水样

mg/Lmegmeg%二号水样

mg/Lmegmeg%Na+0.0435441001918743034132.2

99Ca2+0.04991100054920211.00.5Mg2+0.08231500123670.60.5全部阳离子2590100133.8100Cl-0.0282918002589100324091.468.3SO42-0.0208--4078.56.3HCO3-0.0164340.5206533.925.3全部阴离子2590100133.899.9元素将mg/L转换成毫克当量和毫克当量百分数（据Dickey，1986）Na：23，Ca：40，Mg：24，Cl：35，S:32，H:1，C：12？第36页，课件共48页，创作于2023年2月油田水是天然水的一部分。人们常根据水中离子的组合及其比例将水分成不同类型。目前应用较广的是苏林（1946）提出的分类方案。根据这一方案，天然水可分为四种基本水型：

四、油田水的类型强弱水中的主要离子按化学亲合力可排序如下：Cl-Na+SO42-Mg2+HCO3-Ca2+强弱第37页，课件共48页，创作于2023年2月硫酸钠型(Na2SO4)重碳酸钠型(NaHCO3)氯化镁型(MgCl2)氯化钙型(CaCl2)地表水原生水水型浓度(meq%)比NaNa-ClCl-NaClSO4Mg>1<1<0>1>1<0<1<0<1<1<0>1苏林分类的主要水型（据Dickey，1986）第38页，课件共48页，创作于2023年2月概括说来，地表水含有SO42-

和HCO3-，但却只含很少的Ca2+

和Mg2+。因此，阳离子几乎全为Na+。故Na+

的毫克当量百分数应近似等于所有阴离子的毫克当量百分数之和：Na+

＝Cl-+SO42-

＋HCO3-

（大致）Na+-Cl-

＝SO42-

＋HCO3-

（大致）此时Na/Cl>1若（Na－Cl）/SO4<1，称硫酸钠型水若（Na－Cl）/SO4>1，称重碳酸钠型水即地表水第39页，课件共48页，创作于2023年2月典型的原生水几乎不含SO42-

和HCO3-，所有的阴离子几乎均为Cl-。因此：Cl-

＝Na++Ca2+

＋Mg2+

（大致）Cl--Na+

＝Ca2+

＋Mg2+

（大致）此时Na/Cl<1。若（Cl－Na）/Mg<1，称氯化镁型水若（Cl－Na）/Mg>1，称氯化钙型水代表了缺乏循环交替的地层水的特征油田水的水型以氯化钙型为主，其次为重碳酸钠型，而硫酸钠型和氯化镁型较为罕见。原生水第40页，课件共48页，创作于2023年2月（一）比重：一般>1。矿化度越高，比重越大。（二）颜色：一般不透明而呈浑浊状；并常带有颜色。（三）溴味：常具汽油味或煤油味，有咸味、苦味、腐臭味（含H2S时）。（四）导电性：因含多种离子而导电。矿化度越高，导电性越好。（用途：电测井解释油气水层）五、油田水的物理性质第41页，课件共48页，创作于2023年2月第4节油气的碳同位素同位素：质子数相同而中子数不同的原子原子的理想结构1-4同位素效应：物质参与生物、化学、物理的作用过程中，其中元素的一种同位素被另一种同位素所取代，从而引起物质的物理、化学性质变化的现象。第42页，课件共48页，创作于2023年2月（一）碳、氢稳定同位素在自然界的丰度、比值和标准原子序数同位素丰度（%）同位素比比值标准及符号δ值符号11H99.9852H0.0152H/1H1.5×10-4标准平均大洋水缩写号SMOWδD（‰，SMOW）612C98.89213C1.10813C/12C1.12×10-2南卡罗来纳州白垩系皮狄组美洲拟箭石，缩写代号PDBδ13C（‰，PDB）自然界不同的含碳、氢物质的同位素丰度有着明显的区别，同位素的比值D／H，13C/12C也各不相同。利用这一