2021年高考化学第二轮第12题-有机合成与推断(选修5)课件

复习建议：4课时(题型突破2课时习题2课时)第12题有机合成与推断(选修5)命题调研

(2015～2019五年大数据)2015～2019五年考点分布图核心素养与考情预测核心素养：宏观辨识与微观探析科学精神与社会责任考情解码：预计在2020年高考中，仍会以合成新颖的实用有机物为主线，运用典型的合成路线，

将信息和问题交织在一起，环环相扣，串联多类有机物结构、性质进行考查，同分异构体数目确定和书写，以及利用题给信息设计简短合成路线将是命题重点与难点。1.(2019·课标全国Ⅰ，36)化合物G是一种药物合成中间体，其合成路线如下：回答下列问题：(1)A中的官能团名称是________。(2)碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳。写出B的结构简式，用星号(*)标出B中的手性碳________。(3)写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式________。(不考虑立体异构，只需写出3个)(4)反应④所需的试剂和条件是___________________________。2.(2019·课标全国Ⅱ，36)环氧树脂因其具有良好的机械性能、绝缘性能以及与各种材料的粘结性能，已广泛应用于涂料和胶黏剂等领域。下面是制备一种新型环氧树脂G的合成路线：已知以下信息：回答下列问题：(1)A是一种烯烃，化学名称为________，C中官能团的名称为________、________。(2)由B生成C的反应类型为________。(3)由C生成D的反应方程式为_____________________。(4)E的结构简式为________。(5)E的二氯代物有多种同分异构体，请写出其中能同时满足以下条件的芳香化合物的结构简式________、________。①能发生银镜反应；②核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积比为3∶2∶1。(6)假设化合物D、F和NaOH恰好完全反应生成1mol单一聚合度的G，若生成的NaCl和H2O的总质量为765g，则G的n值理论上应等于________。答案(1)丙烯氯原子羟基(2)加成反应(6)83.(2018·课标全国Ⅰ，36)化合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：答案(1)氯乙酸(2)取代反应(3)乙醇/浓硫酸、加热(4)C12H18O3

(5)羟基、醚键(6)[选修增添官能团强化]智能点一拆解得分：官能团的结构(突破名称)及特征性质(突破推断及有机方程式的书写)

官能团主要化学性质不饱和烃二烯烃①跟X2、H2、HX、等发生1，2或1，4加成反应；②加聚；③易被氧化；④能与乙烯等双烯合成反应形成六元环炔烃—C≡C—①跟X2、H2、HX、H2O等发生加成反应；②易被氧化，可使酸性KMnO4溶液褪色；③加聚卤代烃—X①与NaOH溶液共热发生取代反应；②与NaOH醇溶液共热发生消去反应醇—OH①跟活泼金属Na等反应产生H2；②消去反应，加热时，分子内脱水生成烯烃；③催化氧化；④与羧酸及无机含氧酸发生酯化(取代)反应醚

酚—OH①弱酸性；②遇浓溴水生成白色沉淀；③遇FeCl3溶液呈紫色；④易被氧化醛①与H2加成为醇；②被氧化剂(如O2、[Ag(NH3)2]＋、Cu(OH)2等)氧化为羧酸酮能与H2、HCN等发生加成反应【规范答题】①找关键词，按要求书写；②名称不能出现错别字；③结构简式不规范：苯环写错、漏“H”多“H”，连接方式不符合习惯。审答题：(1)羧基(关键词为“酸性”)

(2)醛基(关键词为“含氧”)(3)①不规范，苯环碳原子数目不够②不规范，多“H”③不规范，原子书写顺序错误智能点二拆解得分：有机物的命名[延伸至含有官能团的有机物]命名关键：①确定类别②选准主链③注意细节(如数字与汉字不能直接相连)[示例2]给下列有机物命名：答案①3，4－二甲基己烷②2－乙基－1－丁烯(主链必须含双键)

③2，3－二甲基－1，3－丁二烯④邻甲基乙苯⑤3－甲基－2－氯丁烷⑥3－甲基－2－乙基－1－丁醇⑦2－甲基丙醛⑧甲酸异丙酯智能点三拆解得分：有机物反应类型[强化聚合反应方程式书写]智能点四拆解得分：有限定条件的同分异构体的数目确定及具体限定条件的同分异构体的书写1.常见限制条件与结构关系总结2.解题思路(1)思维流程①根据限定条件确定同分异构体中所含官能团。②结合所给有机物有序思维：碳链异构→官能团位置异构→官能团类别异构。③确定同分异构体种数或根据性质书写结构简式。(2)判断多元取代物的同分异构体的方法①定一移一法对于二元取代物同分异构体的判断，可固定一个取代基的位置，再改变另一个取代基的位置以确定同分异构体的数目。如分析C3H6Cl2的同分异构体，先固定其中一个Cl的位置，移动另一个Cl。②定二移一法对于芳香化合物中若有3个取代基，可以固定其中2个取代基的位置为邻、间、对的位置，然后移动另一个取代基的位置以确定同分异构体的数目。心得：可通过平时的训练把常用到的一些同分异构体的数目记一下如C3H6AB有5种，C4H8A2有9种。3.解题模板[示例3]一种物质的不同要求的同分异构体(以分子式为C9H10O2为例)有6种不同化学环境的氢原子；能与金属钠反应放出H2；能与Na2CO3溶液反应；苯环上的一氯代物只有3种；苯环上只有1个取代基有5种不同化学环境的氢原子；能与金属钠反应放出H2；能与Na2CO3溶液反应；苯环上的一氯代物只有2种；苯环上2个取代基有6种不同化学环境的氢原子；能与金属钠反应放出H2；能与Na2CO3溶液反应；苯环上的一氯代物只有3种；苯环上有3个取代基有5种不同化学环境的氢原子；能发生水解反应；苯环上的一氯代物只有3种；苯环上有1个取代基有5种不同化学环境的氢原子；能发生水解反应，水解产物之一遇FeCl3显紫色；苯环上的一氯代物只有3种；苯环上有1个取代基有6种不同化学环境的氢原子；能发生银镜反应，水解产物之一也能发生银镜反应；苯环上的一氯代物只有3种；苯环上有1个取代基有6种不同化学环境的氢原子；能发生银镜反应；遇FeCl3显紫色；苯环上的一氯代物只有2种；苯环上有2个取代基

[示例4]考题精选结构简式限定条件种类①能发生银镜反应，②酸性条件下水解产物物质的量之比为2∶1，③不与NaHCO3溶液反应。11①能与NaHCO3溶液反应，②还能与FeCl3溶液发生显色反应。13①含有六元环②能发生银镜反应5①能使FeCl3溶液变紫色②苯环上只有两个取代基团③能发生水解反应9智能点五拆解得分：依据合成框图及相关信息设计有机合成路线1.表达方式：合成路线图2.思维途径(1)总体思路：根据目标分子与原料分子的差异构建碳骨架和实现官能团转化(2)设计关键：信息及框图流程的运用(3)具体过程①首先确定要合成的有机物属于何种类型，以及题中所给的条件与所要合成的有机物之间的关系。②以题中要求最终物质为起点，考虑这一有机物如何从另一有机物甲经过一步反应制得。若甲不是所给已知原料，需再进一步考虑甲又是如何从另一有机物乙经一步反应制得，过程中需要利用给定(或隐藏)信息，一直推导到题目给定的原料为终点。3.分类例析(1)以熟悉官能团的转化为主型[示例5]请设计以CH2===CHCH3为主要原料(无机试剂任用)制备CH3CH(OH)COOH的合成路线流程图(须注明反应条件)。提示提示根据信息，参照上述合成路线，以1，3－丁二烯为原料(无机试剂任选)，设计制备丁苯橡胶提示[示例8]参照合成路线提示智能点六素材积累：四大类高频合成信息1.有机合成与推断中的重要反应类型举例成环反应(1)脱水反应①生成内酯成环反应(1)脱水反应②二元酸与二元醇形成酯③生成醚成环反应(2)Diels-Alder反应(3)二氯代烃与Na成环成环反应(4)形成杂环化合物(制药)α-H反应(1)羟醛缩合反应增长碳链羰基加成

缩短碳链芳香烃氧化烯烃氧化2.酚羟基、醛基的保护与脱保护碳碳双键易与卤素单质加成，易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化用氯化氢先通过加成转化为氯代物，后用NaOH醇溶液通过消去重新转化为碳碳双键醛基易被氧化乙醇(或乙二醇)加成保护：智能点七学科素养：有机合成与推断中思维过程分析[以2017新课标Ⅰ卷36为例]微题型1以推断为背景合成有确定结构的有机物[典例演示1]

(2019·北京理综，25)抗癌药托瑞米芬的前体K的合成路线如下。(1)有机物A能与Na2CO3溶液反应产生CO2，其钠盐可用于食品防腐。有机物B能与Na2CO3溶液反应，但不产生CO2；B加氢可得环己醇。A和B反应生成C的化学方程式是_____________________，反应类型是________。(2)D中含有的官能团：________。(3)E的结构简式为________。(4)F是一种天然香料，经碱性水解、酸化，得G和J。J经还原可转化为G。J的结构简式为________。(5)M是J的同分异构体，符合下列条件的M的结构简式是________。①包含2个六元环②M可水解，与NaOH溶液共热时，1molM最多消耗2mol

NaOH(6)还原(加成)[题型训练1]8－羟基喹啉被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂，也是重要的医药中间体。如图是8－羟基喹啉的合成路线。ii.同一个碳原子上连有2个羟基的分子不稳定。(1)按官能团分类，A的类别是____________________________。(2)A→B的化学方程式是____________________。(3)C可能的结构简式是________________________。(4)C→D所需的试剂a是______________________________。(5)D→E的化学方程式是________________________。(6)F→G的反应类型是____________________________。(7)将下列K→L的流程图补充完整：(8)合成8－羟基喹啉时，L发生了________(填“氧化”或“还原”)反应。反应时还生成了水，则L与G物质的量之比为________。解析(1)按照官能团分类，CH2===CHCH3属于烯烃。(2)A→B属于取代反应，注意勿漏掉生成的HCl。(3)CH2===CHCH2Cl的结构不对称，它与HOCl发生加成反应时，可能生成ClCH2CH(OH)CH2Cl或HOCH2CHClCH2Cl。(4)C→D过程中，氯原子发生了水解，所以所用的试剂是NaOH水溶液。(5)D→E是醇类物质发生的消去反应。(6)F是苯酚，G是苯酚分子中苯环上的氢原子被硝基取代的产物，故F→G属于取代反应。微题型2以推断为背景合成未知结构的有机物[典例演示2]

(全国卷)席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下：已知以下信息：②1molB经上述反应可生成2molC，且C不能发生银镜反应③D属于单取代芳香烃，其相对分子质量为106④核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢回答下列问题：(1)由A生成B的化学方程式为_____________________________，反应类型为________。(2)D的化学名称是________，由D生成E的化学方程式为：

________________。(3)G的结构简式为________。(4)F的同分异构体中含有苯环的还有________种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为6∶2∶2∶1的是________________(写出其中一种的结构简式)。(5)由苯及化合物C经如下步骤可合成N－异丙基苯胺：反应条件1所选用的试剂为________，反应条件2所选用的试剂为________。I的结构简式为________。(1)A→B的反应为：该反应为消去反应。(2)D为乙苯，D→E的化学反应为：(5)由信息⑤可推知合成N－异丙基苯胺的流程为：[题型训练2]

为促进蜂产业的发展，2019年2月28日中国蜂产品协会与中国养蜂学会召开会议。蜂胶是一种重要的蜂产品，在蜂胶众多的功效成分中，咖啡酸苯乙酯(CAPE)已经被鉴定为蜂胶中的主要活性组分之一。已知：①A的核磁共振氢谱有三个波峰，红外光谱显示咖啡酸分子中存在碳碳双键③合成咖啡酸苯乙酯的路线设计如下：请回答下列各题：(1)物质A的名称为________。(2)由B生成C和C生成D的反应类型分别是________、________。(3)E的结构简式为_________________________。(4)咖啡酸生成咖啡酸苯乙酯的化学方程式为______________。(5)芳香化合物X是G(C9H8O3)的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2，且与新制Cu(OH)2反应生成砖红色沉淀，其核磁共振氢谱显示有5种不同化学环境的氢，峰面积比为2∶2∶2∶1∶1，写出两种符合要求的X的结构简式________。答案(1)4－氯甲苯或对氯甲苯(2)氧化反应取代反应微题型3以分析路线为中心的综合有机合成题[典例演示3]

(2019·课标全国Ⅲ，36)氧化白藜芦醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反应合成W的一种方法：(4)不同条件对反应④产率的影响如表：实验碱溶剂催化剂产率/%1KOHDMFPd(OAc)222.32K2CO3DMFPd(OAc)210.53Et3NDMFPd(OAc)212.44六氢吡啶DMFPd(OAc)231.25六氢吡啶DMAPd(OAc)238.66六氢吡啶NMPPd(O