厦大结晶化学复习课(04级)课件

厦大结晶化学复习课（04级）31、园日涉以成趣，门虽设而常关。32、鼓腹无所思。朝起暮归眠。33、倾壶绝余沥，窥灶不见烟。34、春秋满四泽，夏云多奇峰，秋月扬明辉，冬岭秀孤松。35、丈夫志四海，我愿不知老。厦大结晶化学复习课（04级）厦大结晶化学复习课（04级）31、园日涉以成趣，门虽设而常关。32、鼓腹无所思。朝起暮归眠。33、倾壶绝余沥，窥灶不见烟。34、春秋满四泽，夏云多奇峰，秋月扬明辉，冬岭秀孤松。35、丈夫志四海，我愿不知老。滴定分析计算标准溶液的配制与标定直接法：间接法：实验中各类方法常用基准物不稳定标准溶液的配制：KMnO4，Na2S2O3一、定量分析概论定量分析的一般过程分析测试的质量保证（QA）滴定分析概述思考题定量分析的一般程序？取样的基本要求是什么？样品处理的基本要求是什么？确定分析方法的依据是什么？如何保证分析方法的可靠性？标准物质的定义、特征、作用什么？解释英文名词“sensitivity”“selectivity”“QA”，“QC”，“SRM”，“ISO”质量控制图的绘制与解释

2.6.1测试过程中的质量保证样品测量过程样品数据质量评定合格/应用质量控制SRMSRM数据QC样品QC样品数据技术标准SRM，StandardReferenceMaterial,标准参考物质QC，QualityControl,质量控制质量保证是通过对标准参考物质或质量控制样品的质量评定来进行的。2、实现国际单位制和导出单位的标准物质标准物质的ISO定义：具有一种或多种良好性能，这种性能可用来校正仪器、评价测量方法、或确定其他材料的特性的物质ISO国际标准化组织

InternationalOrganizationforStandardization标准物质的特征一种或多种特性，例如：波长特性、成分特性、纯度特性量值准确性能批量生产在量值的传递过程中可复现出测量值标准物质的作用评价性溯源性保证性评价性：验证、评价、鉴定新技术和新方法溯源性：基本测量单位绝对法一级标准物质标准参考方法二级标准物质现场方法评价和发展现场方法、工作标准物质、日常质量控制评价和发展标准参考方法、二级标准物质、严格的质量控制标准物质的传递过程保证性：在长期的质量控制中起着保证作用有关名词灵敏度

sensitivityS=dy

/dc

单位浓度变化引起的响应信号的变化。选择性

selectivity

表示共存组分对待测组分分析的影响程度。共存组分影响愈小，方法对分析组分的选择性愈高。检出限

limitofdetection

背景噪音的标准偏差的k倍，k值通常取3。检测限

limitofdeterminationS0——空白试样的标准偏差（n=11），S——标准工作曲线的灵敏度，k——与置信度有关的常数，通常取3。基本概念：准确度误差（系统－校正，随机－n）精密度偏差（d，s，σ，CV（RSD）)2.有限数据统计处理结果表示置信区间二、误差与分析数据的处理显著性检验“u，t，F”，异常值检验思考题：u分布曲线和t分布曲线有何不同？正态分布曲线和标准正态分布曲线有何不同？三、酸碱滴定法1.δ（计算，图）2.pH计算（公式、简化条件）复杂体系（PBE－（代入Ka，Kw，c）精确式－简化）3.缓冲溶液缓冲容量β＝2.3cδ1δ2“图”缓冲范围pKa

14.酸碱滴定pHsp，“滴定曲线”，指示剂选择准取滴定的条件cKa≥10－8，pKa≤75.应用（结合实验），设计：判断（Ka）,指示剂(pHsp），计算式四、络合滴定法（一）平衡1.β，K，K不稳；δMLi（KH，βH）2.，K′（二）滴定滴定曲线pM′－VpMsp′＝1/2(lgKMY′+pcsp）化学计量点时[M′]=[Y′]指示剂准确滴定的条件：单lgcK′≥6，混ΔlgK≥6pH控制（pHL，pHH，pHo）（三）应用（结合实验）设计（方法、pH、指示剂、计算）（一）平衡：E′（条件电位）影响因素（离子强度，副反应）反应程度：速度：自催化、诱导作用（二）结果的计算(电子转移数)（三）滴定原理：滴定曲线，，指示剂（四）应用（结合实验）预处理设计：五、氧化还原1.用Ce4+滴定Fe2+，当体系电位为0.68V时,滴定分数为---()[(Ce4+/Ce3+)=1.44V，(Fe3+/Fe2+)=0.68V](A)0(B)50%(C)100%(D)200%

B

2.

在含有Fe3+和Fe2+的溶液中,加入下述何种溶液,Fe3+/Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响)-----------------()(A)稀H2SO4 (B)HCl(C)NH4F (D)邻二氮菲

DFe3+Ti4+ZnFe2+Ti3+测总量Fe3+Ti4+SnCl2Fe2+Ti4+Cr2O72-Cr2O72-测Fe(III)设计题:Fe3＋＋Ti3＋

2.HAc+HCOOH3.H2SO4+H2C2O44.COD的测定六、重量分析法和沉淀滴定S的计算（副反应）沉淀的纯度共沉淀（表面吸附－洗，包藏－陈化，混晶－分离）继沉淀3.沉淀的形成和条件选择晶形非晶形4.滴定（指示剂）莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法5.应用设计：选择方法，注意干扰，控制pH。沉淀滴定方法指示剂滴定剂pH待测物干扰莫K2CrO4AgNO3中性，Cl-Ba2+,Pb2+弱碱性Br-PO43-…(6.5~10.5)佛铁铵钒NH4SCN酸性Ag+Cu2＋(>3mol/L)Cl-,Br-(返)法吸附指示剂例如荧光黄AgNO37～10Cl-，Br-，I-

1.微溶化合物A2B3在溶液中的解离平衡是:A2B3==2A+3B。今已测得B的浓度为3.0×10-3mol/L,则该微溶化合物的溶度积Ksp是-----------------------------------------------------------()(A)1.1×10-13(B)2.4×10-13

(C)1.0×10-14(C)2.6×10-11

A

2.以下银量法测定需采用返滴定方式的是---------------()(A)莫尔法测Cl-(B)吸附指示剂法测Cl-

(C)佛尔哈德法测Cl-(D)AgNO3滴定CN-(生成Ag[Ag(CN)2]指示终点C

3.

今在铵盐存在下,利用氨水作为沉淀剂沉淀Fe3+,若铵盐浓度固定,增大氨的浓度,Fe(OH)3沉淀对Ca2+、Mg2+、Zn2+、Ni2+等四种离子的吸附量将是-------------------------()(A)四种离子都增加(B)四种离子都减少(C)Ca2+、Mg2+增加而Zn2+、Ni2+减少(D)Zn2+、Ni2+增加而Ca2+、Mg2+减少

C

4.

在一定酸度和一定浓度C2O42-存在下,CaC2O4的溶解度计算式为--------------------------------------------()

(A)s=(B)s=

(C)s=(D)s=

C5.下列试样中的氯在不另加试剂的情况下,可用莫尔法直接测定的是-----------------------------------()(A)FeCl3(B)BaCl2

(C)NaCl+Na2S(D)NaCl+Na2SO4

D6.

将酚酞分别加入MnS(a)的饱和水溶液；CuS(b)的饱和水溶液中[已知：Ksp(MnS)=2×10-10；Ksp(CuS)=6×10-36;H2S:Ka1=1.3×10-7,Ka2=7.1×10-15]，所观察到的现象是：()a、b均无色

a中无色，b中呈红色

a中呈红色

b中无色

a、b均呈红色C七、吸光光度法原理：A＝εbc

，A＝－lgT

参比溶液选择2.灵敏度的表示ε，s(

S＝M/ε)3.应用：多组分（光的加和性）（设计）稳定常数，络合比指示剂Ka

光度滴定（曲线）双波长示差设计：测定指示剂的Ka方法：配制一系列pH不同，分析浓度相同的溶液，测其吸光度。得到的数据：AHL（高酸度），A（中间pH），AL-（低酸度）2.

酸碱滴定法怎样测弱酸的Ka，适用范围是什么？取一定体积弱酸溶液，用NaOH滴定，记下消耗体积VmL。再取同样体积的弱酸溶液，加入V/2的NaOH溶液，测其pH值。此时，pH＝pKa。该方法的适用范围是弱酸的pKa<7,而且是酸碱型体均无色的。色谱柱色谱薄层色谱纸色谱比移值Rf＝a/L3.现有一混合液，含有两种不同颜色的已知络合物x与y，请设计一分析方案测定其含量。方法：1.分别配制一定浓度的络合物x和y溶液。2.在两络合物的最大吸收波长λ1和λ2下测其吸光度。3.在波长λ1，λ2下，测混合物的吸光度。数据列表（b＝1cm）溶液cA(λ1)

A(λ2)

Xc0Ax1Ax2Yc0AY1AY2X＋Y待测A1A2溶液cA(λ1)

A(λ2)

Xc0Ax1Ax2Yc0AY1AY2X＋Y待测A1A2计算式：八、分离富集1.概述分离效果：干扰物（不干扰）待测物（回收率）

方法：沉淀，挥发，蒸馏萃取离子交换色谱萃取分离原理：萃取的本质：亲水性疏水性基本概念：分配系数KD＝[A]o/[A]w分配比D＝co/cw

萃取率E＝D/(D+Vw/Vo)

萃余水相的物质的量mn=m0[Vw/DV0+Vw]n萃取体系：螯合物－萃取条件（pH）离子缔合