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文档简介
过渡金属配合物及其相关催化过程催化剂的定义1919年Ostwald(奥斯瓦尔德):“催化剂能影响化学反应的速度,但它本身并不因化学反应的结果而消耗,它亦不会改变反应的最终的热力学平衡1976年IUPAC(国际纯粹及应用化学协会):“催化作用是一种化学作用,是靠用量极少而本身不被消耗的一种叫做催化剂的外加物质来加速化学反应的现象”1994年国家自然科学基金委员会:“催化是加速反应速度、控制反应方向或产物构成,而不影响化学平衡的一类作用。起这种作用的物质称为催化剂,它不在主反应的化学计量式中反映出来,即在反应中不被消耗催化作用的基本特征不能改变化学平衡和平衡常数■催化剂本身不被消耗催化剂的存在可改变化学反应的速度催化剂对不同的反应具有选择性催化剂的寿命催化作用的原理催化剂与催化反应的分类Q均相催化◆多相催化催化剂的作用,从本质上讲就是促进化学键的形成或断裂,降低反应活化能。CHCH、(MM"_)B(-MMNN)CHICHICH-CHH-M-MM-M-)-(MM-M-M-CHCH(a》多相化剂〔M=Ni等)乙烯加氢CH2=CH2(亠PPh3S=溶剂b)匀相催化剂■配位催化是在反应过程中经由催化剂与反应物之间的配位作用而达成的。■配位催化的发展:口30年代,Roelen发现羰基钴氢甲酰化催化剂□Nieuwland发现用于卤丁二烯合成的氯化亚铜络合物催化剂口50年代,α-烯烃和二烯烃定向聚合的Ziegler-Nattali化剂口乙烯控制氧化的Pd盐催化剂口晶体场理论发展口60年代,分子轨道理论的发展(Cossee)口70年代以后,配位催化得到迅速发展,口80年代以后,均相催化多相化得到迅速发展。■配位催化(配位络合催化、络合催化)由Na在1957年提出,含义:单体分子与活性中心配位络合,接着在配位界内进行反应■配位催化的机理特征:口反应在催化剂活性中心的配位界内进行口反应中至少有一个反应品种是配位的配合物的结构仓物是由中央原子(或离子)及其周围的若干个分子或离子所组成的化合物中央原子或离子称为配合物的配位中心(核)周围的若干个分子(或离子)称为配体配合物的结构配位中心常为过渡金属离子或原子(具有d或f层电子)1.具有成键能力;2.可以与各种组成的配位体形成配合物;3.配位体不同时,表现不同的效应;4.具有不同的氧化态;5.具有不同的配位数。第Ⅷ族〔Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、0s、Ir、P)金属的配合物在催化中最为重要配合物的结构配体是含有孤对电子或π键的分子或离子。配体中含有孤对电子的原子称为配位原子配位原子主要属于V、Ⅵ、Ⅶ三个主族,再加上负氢离子和带
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