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第四章化学平衡Chapter4ChemicalEquilibrium上一页末页1第四章化学平衡§4.1化学反应的方向和限度§4.2反应的标准吉布斯函数变化§4.3平衡常数的各种表示法§44平衡常数的实验测定§45温度对平衡常数的影响§4.6其它因素对化学平衡的影响上一页§4.1化学反应的方向和限度1.化学反应的限度(1)单向反应所有的化学反应既可以正向进行亦可以逆向进行。把逆向反应的程度很小以致可以略去不计的反应称单向反应。例:氢气与氧气的反应(2)对峙反应在通常情况下,不少反应正向进行和逆向进行均有一定的程度,这种反应通常称对峙反应例:氢气与碘蒸气的反应(3)化学反应的限度·所有的对峙反应在进行一定时间以后均会达到平衡状态,此时的反应进度达到极限值,以表示。若温度和压力保持不变,5亦保持不变,即混合物的组成不随时间而改变,这就是化学反应的限度。上一页末页§4.1化学反应的方向和限度2.反应系统的吉布斯函数B起始时/mol:10反应进度为时mol:1-(1)反应进行过程中,A和B均各以纯态存在而没有混合G4HA+BHB=(1-A+5PHB甲4中+的(HBP4)(2)对于A和B两种理想气体混合过程Amig=RT(nAInxatngInrB=R(1-h(1-5)+n引<0(3)实际反应系统的总吉布斯函数iG=A+5B-pA)+R(-n(1-引+9n引注意:越大,平衡产物越多;51ξ越小,平衡产物越少;系统吉布斯函数变化首页上一页末页4§4.1化学反应的方向和限度3.化学反应的平衡常数和等温方程(1)标准平衡常数理想气体化学反应aA+bB→gG+hHKPalp°y·{pn/p°y{PA/p°y·{pn推导:反应达平衡时gHG+hpH=apA+b理想气体化学势:四=A90+RTIn(P2lp)gH°+&RTIn(PG/p°)+hyH°+hRTin(PHlp)auA+aRTIn(pa/pe)+buB+bRTIn(Pb/pe){PG/p"y·{Pn/P{PA/pO}·{pn/p}(gug+hun-au
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