化学基本原理-沉淀溶解平衡（医用化学课件）

医用化学沉淀-溶解平衡2自来水冲洗、刷洗→洗涤剂洗→蒸馏水润洗→酸洗醋酸洗→稀盐酸→浓盐酸→稀硝酸→浓硝酸→王水你知道玻璃仪器如何洗净吗？洗刷刷！一【沉淀的溶解】【沉淀的转化】二平衡向左移动沉淀析出处于平衡状态饱和溶液平衡向右移动，沉淀溶解，无沉淀析出溶度积规则沉淀的溶解Mg(OH)2(s)

Mg2+(aq)+

2OH-(aq)

2HCl

2Cl-

+

2H+

2H2O+（1）金属氢氧化物沉淀的溶解难溶电解质沉淀溶解的必要条件是：QC＜Kspθ生成弱电解质使沉淀溶解离子积小于溶度积（2）碳酸盐沉淀的溶解CaCO3Ca2++CO32-+H+H2CO3CO2+H2O2HCl2Cl‾+2H+碳酸盐沉淀能溶于强酸。2HCl2Cl‾+2H+

CaSO3

(s)

Ca2++SO32‾SO2

+H2O2HCl2Cl‾+2H+H2S

ZnS(s)

Zn2++S2‾（3）亚硫酸盐、金属硫化物等沉淀的溶解亚硫酸盐沉淀能溶于强酸。溶解度较大的硫化物沉淀能溶于强酸。常见金属硫化物在不同酸液中的溶解性PbSBi2S3CuSCdSSb2S3SnS2As2S3HgSMSKspθ

///酸HAc稀HCl浓HClHNO3王水MnS2.5×10-13溶FeS6.3×10-18不溶溶CdS8.0×10-27不溶不溶溶PbS8.0×10-28不溶不溶溶溶CuS6.3×10-36不溶不溶不溶溶Ag2S6.3×10-50不溶不溶不溶溶HgS1.6×10-52不溶不溶不溶不溶溶

有些沉淀溶度积太小，如CuS

(Kspθ

(CuS)

=

6.3×10-36），即便加入高浓度的HCl也不能有效地降低S2-浓度。若使用氧化性的强酸，如HNO3作为氧化剂，可以把溶液中的S2-完全氧化成S，大大降低[S2-]，使Qc＜Kspθ

沉淀CuS溶解。8HNO3(稀)

+3CuS=3Cu(NO3)2

+

3S↓+

2NO↑+4H2OCu2++S2-+NO3‾→3S↓+

2NO↑

发生氧化还原反应使沉淀溶解

某些难溶电解质，如AgX等，其阳离子可以和某些配合剂生成配合物，使溶液中Ag+离子浓度降低，QC＜Kspθ，沉淀发生溶解。例如：AgCl沉淀溶于氨水，反应如下：AgCl(s)+2NH3

[Ag(NH3)2]++Cl-+I－AgI↓+CN－[Ag(CN)2]－+S2－Ag2S↓[Ag(S2O3)2]3-AgBr[Ag(NH3)2]+AgCl+NH3·H2O+Br－+S2O3－生成配合物使沉淀溶解+I－AgI↓+CN－[Ag(CN)2]－+S2－Ag2S↓[Ag(S2O3)2]3-AgBr[Ag(NH3)2]+AgCl+NH3·H2O+Br－+S2O3－

对不溶于氧化性酸的HgS(Ksp=6.44×10-53)，单独用氧化的方法不能使之溶解，我们要“双管齐下”：使用王水！协同作用使沉淀溶解沉淀的转化一般是由溶解度大的向溶解度小的方向进行。对于同类型的难溶电解质间即由Ksp大的向Ksp小的方向转化。Ksp相差越大，沉淀转化反应越完全。

锅炉的锅垢里含有CaSO4，用Na2CO3溶液处理，使之转化为易溶于酸的CaCO3，易于除垢。CaSO4+CO32−CaCO3+SO42−沉淀的转化这种由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程，称为沉淀的转化。沉淀的溶解和转化沉淀的溶解生成弱电解质通过氧化还原反应生成难解离配离子采用协同作用沉淀的转化小结：医用化学沉淀-溶解平衡1瑶池水中含有大量碳酸钙溶解质，由于水流缓慢，经过长年积淀，沉淀与溶解，水中渐渐生成不同形状的钙沉积，池底的灰白色钙华会对透射光进行选择性的吸收和折射，增加了池水色彩的层次和变化。一【加入沉淀剂使沉淀生成】【同离子效应与盐效应】二三【分步沉淀】平衡向左移动沉淀析出处于平衡状态饱和溶液平衡向右移动，沉淀溶解，无沉淀析出溶度积规则沉淀的生成生成沉淀的必要条件:QC＞Kspθ计算出某一时刻Q的数值，根据溶度积规则来判断沉淀的生成与否。例如：离子积大于溶度积加入沉淀剂使沉淀生成Q=(Ag+)(Cl‾)=2.5×10‾8

＞Ksp

所以有AgCl沉淀析出。将1.0×10‾3mol/LAgNO3和1.0×10‾4mol/L

NaCl等体积混合，能否析出AgCl沉淀？(AgCl的Ksp=1.8×10‾10)解：混合后例1：

若将两种溶液先稀释1000倍，再等体积混合，能否析出沉淀？Q=(Ag+)(Cl‾)=（5.0×10-7）×（5.0×10‾8

）＜Ksp

所以无AgCl沉淀析出。再问：分别计算Ag2CrO4在0.1mol/LAgNO3和0.1mol/L

Na2CrO4溶液中的溶解度？(Ksp=1.12×10‾12)解：设Ag2CrO4在硝酸银中的溶解度为s1：s1

0.1+2s1s1S纯水=6.54×10−5例2：同理，设在铬酸钠中的溶解度为s2：s2

2s20.1+s2

例如

在难溶电解质BaSO4饱和溶液中，加入含有相同离子的强电解Na2SO4溶液，使BaSO4的溶解度降低。

BaSO4

Ba2++SO42-

Na2SO4

2Na++SO42-同离子效应

在难溶电解质饱和溶液中，加入含有相同离子的强电解，使其溶解度降低的现象，称为同离子效应。同离子效应

若在难溶电解质溶液中，加入一种与难溶电解质无共同离子的易溶强电解质，将使难溶电解质的溶解度增大，这种作用叫盐效应。比如：BaSO4在KNO3溶液中的溶解度就比在纯水中稍大。盐效应一般小于同离子效应。如果溶液中含有两种或两种以上的离子，都能与同一种试剂生成难溶电解质沉淀，当向溶液中加入这种沉淀剂时，就会先后生成几种沉淀，这种先后沉淀的现象称为分步沉淀。率先满足Q>Ksp的难溶电解质沉淀先析出。AgClAgI分步沉淀AgI黄色AgBr淡黄色AgCl白色分步沉淀

Br-

I-

Cl-疑问：在这种情况下，离子沉淀按怎样的先后顺序进行？AgClI-Br-Cl-AgNO3时间

TC

Ag+少多A开始沉淀B开始沉淀C开始沉淀

在含有0.10mol/LCl−

和0.10mol/LI−

的溶液中，逐滴加入AgNO3，哪种离子先沉淀？能否用分步沉淀将二者分离？解：AgCl沉淀析出所需Ag+最低浓度：AgI沉淀析出所需Ag+最低浓度：沉淀I‾所需[Ag+]较低，所以AgI沉淀先析出。AgClAgI例4：

当AgCl沉淀开始析出时，[Ag+]=1.77×10‾9（mol/L）当AgCl开始沉淀时，溶液中[I‾]已经沉淀完全（<1×10‾5mol/L）。此时利用分步沉淀原理，可使两种离子分离。2.在磷酸钙固体饱和溶液中，分别加入磷酸、硝酸钙、硝酸钾等物质，对其溶解度有何影响？练习1：将同浓度0.2mol/L的Pb(NO3)2和KI水溶液等体积混合，问是否会产生PbI2沉淀？若稀释1000倍呢？解：Pb2+(aq)+2I-(aq)=PbI2(s)PbI2(s)Pb2+(aq)+2I-(aq)Ksp=[Pb2+][I-]2=1.4×10-8

Qsp=(Pb2+)(I-)2

=0.1×(0.1)2=1×10-3>>Ksp稀释1000倍，Qsp=(Pb2+)(I-)2

=10-4

×(10-4)2=1×10-12

＜Ksp，无沉淀产生解答：磷酸、硝酸钙因同离子效应会使磷酸钙溶解度增大；硝酸钾会产生盐效应使其溶解度减小。医用化学溶度积与沉淀溶解平衡你知道人间瑶池九寨沟是怎么形成的？与瑶池中各类电解质的溶解度及沉淀溶解平衡有关！

电解质根据其在水中的溶解度S大致可划分为易溶和难溶两大类。在易溶与难溶之间没有绝对的界线。

当溶液中发生化学反应产生难溶电解质时，有沉淀生成。难溶电解质也可以因为生成易溶电解质而发生溶解。易溶:S＞

0.1g/100gH2O难溶:

S＜0.01g/100gH2O微溶：0.1g/100gH2O＞

S＞

0.01g/100gH2O电解质的分类溶度积与溶解度溶度积规则一二溶度积沉淀-溶解平衡Ag+Cl-Ag+Cl-H2OH2OH2OH2OH2OH2OH2OH2OAg+H2OH2OH2OH2OH2OCl-H2OH2O+解离结合H2OAg+H2OH2OH2OH2OH2OCl-H2OH2O+Ag+Cl-Ag+Cl-H2OH2OH2OH2OAg+Cl-H2OH2OH2OH2OAgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)一、溶度积与溶解度一、溶度积与溶解度溶解沉淀Ag+Cl-H2OH2OH2OH2OAg+Cl-H2OH2OH2OH2OAg+H2OH2OH2OH2OH2OCl-H2OH2O+

溶解沉淀Kspθ

=[Ag+]·[Cl-]溶度积常数沉淀-溶解平衡1、溶度积

AmBn(s)

mA

n+

(aq)+nBm-(aq)对任一难溶强电解质溶液，在一定条件下达平衡，有：Ksp

与难溶电解质的本性，温度有关，与溶液中离子浓度的变化无关。Ksp

反映了难溶强电解质的溶解能力，Ksp

越小，难溶强电解质就越难溶于水。一、溶度积与溶解度1、溶度积例如：298.15K时，查表可知下列不同难溶强电解质的溶度积。Kspθ（AgCl）

=1.77×10-10Kspθ（AgBr）

=5.35×10-13Kspθ（AgI）

=8.52×10-17大小问题：不同难溶强电解质是否溶度积越大，溶解度就越大呢？Ksp逐渐减小，故其溶解能力从上到下逐渐减弱。强弱一、溶度积与溶解度溶度积是指一定温度下，难溶电解质在饱和溶液中离子浓度幂的乘积，用Ksp表示。计算中，离子浓度只能以mol/L表示。溶解度是指一定温度下，物质在其饱和溶液中的浓度，用S表示。溶解度的单位用g/100gH2O、g/L，mol/L表示。溶解度和溶度积都能表示难溶电解质的溶解能力。溶解度适用于所用物质，溶度积仅适用于难溶强电解质，它们之间有一定关系，可以相互换算。2、溶度积与溶解度的异同一、溶度积与溶解度例1298K时，1L纯水能溶解1.91×10−3g的AgCl，求Ksp,AgCl。解：已知M（AgCl）为143.4g/mol。其溶解度为S（AgCl）=1.91×10−3/143.4=1.33×10−5mol/LKspθ

=[Ag+]·[Cl-]=（1.33×10−5）2=1.77×10−103.溶解度S和溶度积Kspθ的互换关系

溶解

沉淀Kspθ

=[Ag+]·[Cl-]一、溶度积与溶解度同理，BaSO4溶解度为：设Ag2CrO4溶解度为s：解：例2已知298K时，Ag2CrO4和BaSO4的Ksp分别为1.1×10−12和1.1×10−10，求Ag2CrO4和BaSO4在水中的溶解度S。从计算结果看出：虽然Ag2CrO4比BaSO4的Ksp小，但S却较大。s

2ss3.溶解度S和溶度积Kspθ的互换关系

AmBn(s)

mA

n+

(aq)+nBm-(aq)对任一难溶强电解质溶液，在一定条件下达平衡，设其溶解度为S，则[An+]=mS，[Bm-]=nS，一、溶度积与溶解度溶度积常数可用来估计和比较难溶电解质的大小。AB型化合物：A2B或AB2型化合物：3.溶解度S和溶度积Kspθ的互换关系一、溶度积与溶解度相同类型的难溶电解质，溶度积Ksp越小，溶解度s也越小。不同类型的难溶电解质，Ksp大，s不一定大。必须通过计算才能得出正确的结论。平衡向左移动沉淀析出处于平衡状态饱和溶液平衡向右移动，沉淀溶解，无沉淀析出二、溶度积规则

Q=(An+)

m∙

(Bm−)n

AmBn(s)

mA

n+

(aq)+nBm-(aq)离子积关键：计算某一时刻Q的数值瑶池水中含有大量碳酸钙溶解质，由于水流缓慢，经过长年积淀，沉淀与溶解，水中渐渐生成不同形状的钙沉积，池底的灰白色钙华会对透射光进行选择性的吸收和折射，增加了池水色彩的层次和变化。神奇的九寨沟五光十色的海子是如何形成的？加入沉淀剂使沉淀生成一二沉淀的生成分步沉淀同离子效应与盐效应三平衡向左移动沉淀析出处于平衡状态饱和溶液平衡向右移动，沉淀溶解，无沉淀析出溶度积规则沉淀的生成沉淀的溶解生成沉淀的必要条件:QC＞Kspθ计算出氢氧化镁某一时刻离子积Q的数值，根据溶度积规则就可判断有无沉淀的生成。例如：离子积大于溶度积Q=(Ag+)(Cl‾)=2.5×10‾8

＞Ksp

所以有AgCl沉淀析出。例1将1.0×10‾3mol/LAgNO3和1.0×10‾4mol/L

NaCl等体积混合，能否析出AgCl沉淀？(AgCl的Ksp=1.8×10‾10)解：混合后再问：若将两种溶液先稀释1000倍，再等体积混合，能否析出沉淀？Q=(Ag+)(Cl‾)=（5.0×10-7）×（5.0×10‾8

）＜Ksp

所以无AgCl沉淀析出。例2分别计算Ag2CrO4在0.1mol/LAgNO3和0.1mol/L

Na2CrO4溶液中的溶解度？(Ksp=1.12×10‾12)解：同理，设在铬酸钠中的溶解度为s2：设Ag2CrO4在硝酸银中的溶解度为s1：s1

0.1+2s1s1s2

2s20.1+s2S纯水=6.54×10−5

例如

在难溶电解质BaSO4饱和溶液中，加入含有相同离子的强电解Na2SO4溶液，使BaSO4的溶解度降低。

BaSO4

Ba2++SO42-

Na2SO4

2Na++SO42-同离子效应二、同离子效应

在难溶电解质饱和溶液中，加入含有相同离子的强电解，使其溶解度降低的现象，称为同离子效应。

若在难溶电解质溶液中，加入一种与难溶电解质无共同离子的易溶强电解质，将使难溶电解质的溶解度增大，这种作用叫盐效应。盐效应一般小于同离子效应。比如：BaSO4在KNO3溶液中的溶解度就比在纯水中稍大。二、同离子效应如果溶液中含有两种或两种以上的离子，都能与同一种试剂生成难溶电解质沉淀，当向溶液中加入这种沉淀剂时，就会先后生成几种沉淀，这种先后沉淀的现象称为分步沉淀。率先满足Q>Ksp的难溶电解质沉淀先析出。三、分步沉淀AgCl

AgIAgI黄色AgBr淡黄色AgCl白色

分步沉淀

Br-

I-

Cl-疑问：在这种情况下，离子沉淀按怎样的先后顺序进行？AgClI-Br-Cl-AgNO3时间

TC

Ag+少多A开始沉淀B开始沉淀C开始沉淀三、分步沉淀例4在含有0.10mol/LCl−

和0.10mol/LI−

的溶液中，逐滴加入AgNO3，哪种离子先沉淀？能否用分步沉淀将二者分离？解：AgCl沉淀析出所需Ag+最低浓度：AgI沉淀析出所需Ag+最低浓度：沉淀I‾所需[Ag+]较低，所以AgI沉淀先析出。AgCl

AgI三、分步沉淀当AgCl沉淀开始析出时，[Ag+]=1.77×10‾9（mol/L）当AgCl开始沉淀时，溶液中[I‾]已经沉淀完全（<1×10‾5mol/L）。此时利用分步沉淀原理，可使两种离子分离。三、分步沉淀2.在磷酸钙固体饱和溶液中，分别加入磷酸、硝酸钙、硝酸钾等物质，对其溶解度有何影响？练习1：将同浓度0.2mol/L的Pb(NO3)2和KI水溶液等体积混合，问是否会产生PbI2沉淀？若稀释1000倍呢？解：Pb2+(aq)+2I-(aq)=PbI2(s)PbI2(s)Pb2+(aq)+2I-(aq)Ksp=[Pb2+][I-]2=1.4×10-8

Qsp=(Pb2+)(I-)2

=0.1×(0.1)2=1×10-3>>Ksp稀释1000倍，Qsp=(Pb2+)(I-)2

=10-4

×(10-4)2=1×10-12

＜Ksp，无沉淀产生解答：磷酸、硝酸钙因同离子效应会使磷酸钙溶解度增大；硝酸钾会产生盐效应使其溶解度减小。自来水冲洗、刷洗→洗涤剂洗→蒸馏水润洗→酸洗醋酸洗→稀盐酸→浓盐酸→稀硝酸→浓硝酸→王水你知道玻璃仪器如何洗净吗？洗刷刷！沉淀的溶解一沉淀的溶解与转化沉淀的转化二平衡向左移动沉淀析出处于平衡状态饱和溶液平衡向右移动，沉淀溶解，无沉淀析出一、沉淀的溶解溶度积规则Mg(OH)2(s)

Mg2+(aq)+

2OH-(aq)

2HCl

2Cl-

+

2H+

2H2O+一、沉淀的溶解（1）金属氢氧化物沉淀的溶解难溶电解质沉淀溶解的必要条件是：QC＜Kspθ（一）生成弱电解质使沉淀溶解离子积小于溶度积一、沉淀的溶解（2）碳酸盐沉淀的溶解CaCO3Ca2++CO32-+H+H2CO3CO2+H2O2HCl2Cl‾+2H+（一）生成弱电解质使沉淀溶解碳酸盐沉淀能溶于强酸。2HCl2Cl‾+2H+

CaSO3

(s)

Ca2++SO32‾SO2

+H2O2HCl2Cl‾+2H+H2S

ZnS(s)

Zn2++S2‾溶解度较大的硫化物沉淀能溶于强酸。（3）亚硫酸盐、金属硫化物等沉淀的溶解一、沉淀的溶解（一）生成弱电解质使沉淀溶解亚硫酸盐沉淀能溶于强酸。常见金属硫化物在不同酸液中的溶解性PbSBi2S3CuSCdSSb2S3SnS2As2S3HgSMSKspθ

///酸HAc稀HCl浓HClHNO3王水MnS2.5×10-13溶FeS6.3×10-18不溶溶CdS8.0×10-27不溶不溶溶PbS8.0×10-28不溶不溶溶溶CuS6.3×10-36不溶不溶不溶溶Ag2S6.3×10-50不溶不溶不溶溶HgS1.6×10-52不溶不溶不溶不溶溶（二）发生氧化还原反应使沉淀溶解

有些沉淀Ksp太小，如CuS

(Kspθ

=

6.3×10-36），即便加入高浓度的HCl也不能有效地降低S2-浓度。若使用氧化性的强酸，如HNO3作为氧化剂，可以把溶液中的S2-完全氧化成S，大大降低[S2-]，使Qc＜Kspθ

沉淀CuS溶解。8HNO3(稀)+3CuS

=3Cu(NO3)2

+

3S↓+

2NO↑+4H2OCu2++S2-+NO3‾→3S↓+

2NO↑

一、沉淀的溶解（三）生成配合物使沉淀溶解

某些难溶电解质，如AgX等，其阳离子可以和某些配合剂生成配合物，使溶液中Ag+离子浓度降低，QC＜Kspθ，沉淀发生溶解。例如：AgCl沉淀溶于氨水，反应如下：AgCl(s)+2NH3

[Ag(NH3)2]++Cl-+I－AgI↓+CN－[Ag(CN)2]－+S2－Ag2S↓[Ag(S2O3)2]3-AgBr[Ag(NH3)2]+AgCl+NH3·H2O+Br－+S2O3－一、沉淀的溶解+I－AgI↓+CN－[Ag(CN)2]－+S2－Ag2S↓[Ag(S2O3)2]3-AgBr[Ag(NH3)2]+AgCl+NH3·H2O+Br－+S2O3－一、沉淀的溶解（三）生成配合物使沉淀溶解（四）协同作用使沉淀溶解

对不溶于氧化性酸的HgS(Ksp=6.44×10-53)，单独用氧化的方法不能使之溶解，我们要“双管齐下”：一、沉淀的溶解使用王水！沉淀的转化一般是由S大的向S小的方向进行。对于同类型的难溶电解质间即由Ksp大的向Ksp小的方向转化。Ksp相差越大，沉淀转化反应越完全。

锅炉的锅垢里含有CaSO4，用Na2CO3溶液处理，使之转化为易溶于酸的CaCO3，易于除垢。CaSO4+CO32−CaCO3+SO42−二、沉淀的转化这种由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程，称为沉淀的转化。沉淀溶解平衡溶解度溶度积常数溶度积与溶解度的关系溶度积规则Q=Ksp饱和溶液Q＞Ksp沉淀生成Q＜Ksp沉淀溶解沉淀的溶解生成弱电解质氧化还原反应生成配离子采用协同作用沉淀的转化溶度积与溶度积规则小结医用化学实验四：电解质溶液一、实验目的

实验四、电解质溶液1.加深对电解质特点的理解，掌握溶液酸碱性的检测方法与操作技术；能根据电解质溶液的知识解释专业中的相关的问题。2.学会试剂的取用，pH试纸的使用，滴管、试管、离心试管、离心机的操作方法与技术。3.熟悉常见的电解质溶液的性质，通过沉淀的生成与溶解，掌握溶度积规则。二、实验原理1.强弱电解质的比较2.同离子效应性质比较电离程度电离过程导电能力举例强电解质大、完全、彻底不可逆强强酸、碱、多数盐弱电解质小、不完全、不彻底可逆弱弱酸、碱、少数盐NaAc(aq)→Na+(aq)+Ac-(aq)平衡移动方向？电离度由1.33%下降为0.0176%HAc(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+Ac-(aq)二、实验原理（1）强酸强碱盐（

NaCl）、弱酸弱碱盐（NH4Ac）的溶液呈中性；强酸弱碱盐(NH4Cl)水解呈酸性，强碱弱酸盐(NaAc，Na2CO3等)水解呈碱性。（2）Sb3+水解式：SbCl3+H2O=SbOCl↓+2HCl加入

HCl

使以上平衡左移，沉淀消失；加水稀释使以上平衡右移，沉淀重新生成。3.盐类的水解Fe3+的水解式：

[Fe(H2O)6]3++

H2O

=

[Fe(OH)(H2O)5]2+黄色+

H3O+

加酸使以上平衡左移，故黄色变浅。加热促进水解，使以上平衡右移，故颜色加深。二、实验原理（2）Mg2++

2OH-=

Mg(OH)2↓(白色)

加

HCl

与

OH-生成水，使以上平衡左移，沉淀溶解。

加

NH4Cl

后，

NH4++

H2O

=

NH3+

H3O+

，H3O++

OH-=

2H2O使生成

Mg(OH)2↓的平衡左移，致使

Mg(OH)2溶解。4.

沉淀的生成和溶解（1）Ag++Cl-=

AgCl↓(白色)，滴加

NH3·H2O

一定量时，

沉淀溶解。

AgCl

+

2NH3=

[Ag(NH3)2]++

Cl-二、实验原理（1）Cl-和CrO42-

都能和Ag+生成沉淀。但

AgCl

沉淀所需的

Ag+浓度小，

Ag2CrO4↓(砖红色)所需的

Ag+浓度大，故先生成白色

AgCl

，后生成砖红色的Ag2CrO4

。显然，最后得到的沉淀中仍有

AgCl

沉淀。这可以通过向沉淀混合物中加

HNO3后

Ag2CrO4溶解而氯化银不溶（留下白的沉淀）得以证实。

（2）Pb2++2Cl-=PbCl2↓(白色)

+S2-||PbS↓（黑色）5.

分步沉淀和沉淀转化0.1mol·L-1

与6mol·L-1HCl，2mol·L-1

与0.1mol·L-1NH3·H2O；

2mol·L-1

H2SO4

，0.1mol·L-1

HAc饱和H2S溶液、AgNO3

、NaCl、BaCl2、Na2SO4、Na2S2O3、NH4Cl、KBr、NaH2PO4、Na2HPO4、KI、NaAc；0.5mol·L-1NaOH；NH4Cl（s），NaAc（s），

CaCO3（s），饱和碳酸钠溶液饱和硫酸铝溶液酚酞指示剂甲基橙指示剂麝香草酚蓝溶液pH广泛试纸三、实验用品1.仪器2.试剂100mL烧杯、试管、离心试管、试管夹、5cm、8cm表面皿各一个、酒精灯、离心机、石棉网、铁架台、铁圈等。3.滴管与试管的使用三、实验用品滴加试剂试管振荡（1）滴管影响液滴大小的因素：径管出口处口径的大小、按捏吸泡时用力的强弱、吸泡内液面高度、操作温度、径管与容器水平面互成角度和滴管中液体的密度；径管内空气是否排净、外壁是否沾有液体等偶然因素。

正确操作：拇指和食指缓缓用力按捏→垂直（以保证滴加体积的准确）→排出气体→擦干外壁→逐滴连续滴出。注意：把握要领，规范操作。（2）试管拇指和食指拿试管中上部,试管略微倾斜，手腕用力左右振荡或用中指轻敲打试管。滴管滴液练习：排气，滴液角度，连续滴液，液滴均匀，及时记录滴数，确定每mL的滴数。

用于沉淀的离心沉降，观察少量沉淀的生成和沉淀颜色的变化，还可进行溶剂萃取。离心管不能直接在火上加热，应放在水浴上加热。4.离心试管(底部呈锥形的试管)三、实验用品1）

若有多个离心管中的溶液需离心分离，应放在对称的套管中且重量应相近。若只有一支离心管中的溶液需离心分离则应取一支装入等量水的离心管放入其对称位置。目的是保持离心机的平衡，避免转动时发生震动，损坏离心机。2）

启动离心机时应由慢速开始,待运转平稳后再加快。3）转速一般不超过

2000

r

/

min，3

~

4

min。4）

关机后，应待离心机转动自行停止，然后取出试管。5.

离心机使用方法常用的电动离心机三、实验用品（一）盐酸与醋酸的酸性比较2.同上HCl1ml1.加麝香草酚蓝溶液2滴？？试管试管编号试剂与反应现象解释反应式1Zn粒+2mlHCl迅速气体2Zn粒+2mlHAc缓慢产生气体HAc1ml四、实验步骤

在洁净9孔点滴板中放入9片pH试纸，按下表序号分别吸取不同电解质溶液2滴于试纸上，观察试纸颜色变化，并与比色卡比较，读出对应pH值。点滴板序号123456789电解质HClHAcNH4ClNaClNaHCO3NaAcNH3H2ONa2CO3NaOHpH试纸颜色变化pH测际（二）各类电解质水溶液的酸碱性四、实验步骤点滴板序号123456789电解质HClHAcNH4ClNaClNaHCO3NaAcNH3H2ONa2CO3NaOHpH试纸颜色变化红色红色红色黄色浅蓝色浅蓝色蓝色蓝色深蓝色pH测际1357891111.513pH理论12.885.1278.38.811.211.6213实验现象及数据记录表四、实验步骤（三）酸碱平衡中的同离子效应（1）0.1

mol

·

L-1HAc

的

pH

=

4。甲基橙在

pH

＜

3.1

显红色,pH

3.1

~

4.4

显橙色，pH

＞

4.4

显黄色。所以，此时甲基橙显橙色。加

NaAc

后使

pH

变大,所以甲基橙变黄色。（2）0.1

mol

·L-1NH3·H2O

的

pH

=

10。酚酞在

pH

＜8.0

无色，pH

8.0

~

9.6

粉红色,pH

＞

9.6

为红色。所以,此时酚酞为红色。加

NH4Cl

后使酸性增强，pH

变小，所以红色变浅、甚至消失。四、实验步骤试管号试剂与反应现象解释反应式120滴AgNO3+10滴NaCl白色沉淀2加20滴BaCl2+5滴Na2SO4

白色沉淀产生320滴AgNO3+10滴KI10滴黄色沉淀产生（四）溶度积规则的应用1.沉淀的生成四、实验步骤试管号试剂与反应现象解释反应式120滴AgNO3+10滴NaCl白色沉淀滴加NH3·H2O至沉淀消失沉淀消失220滴AgNO3+10滴NaOH+HCl10滴白色沉淀产生变灰色变黑色，加盐酸变白色（四）溶度积规则的应用2.沉淀溶解平衡中的酸效应和配位效应四、实验步骤1、1mL试剂取用时，可用量杯量，也可用滴管滴20～25滴即可。2、取用固体药品向试管里加入时应该用一纸条向里加，不能直接用药匙往里倒入；滴管不要乱放，取完液体药品后滴管立即放回原处，以防止药品污染。3、注意酒精灯使用。注意AgNO3有强氧化性，使用时注意不要溅到身上，手上。五、实验操作要点和注意事项试管号试剂与反应（简明步骤）现象解释反应式120滴CuSO4+10滴BaCl2BaSO4220滴CuSO4+10滴NaOH浅蓝色沉淀34mlCuSO4+浓氨水至沉淀消失深蓝色溶液4①+10滴BaCl2无变化5①+10滴NaOH无变化6①+10滴H2SO4

浅蓝色沉淀六、实验报告（示例）七、思考题1.电解质溶液为何呈现不同的酸碱性？与什么有关？2.同离子效应对酸碱平衡与沉淀平衡有何影响？略（见实验原理部分）

HCl是强电解质，理论

pH

=

1，HAc是弱电解质，理论

pH

=2.88；NH3·H2O

是弱碱，

理论

pH

=11.12，

NaOH

是强碱，理论

pH

=

13。医用化学溶度积你知道人间瑶池九寨沟是怎么形成的？与瑶池中各类电解质的溶解度及沉淀溶解平衡有关！

电解质根据其在水中的溶解度S大致可划分为易溶和难溶两大类。在易溶与难溶之间没有绝对的界线。

当溶液中发生化学反应产生难溶电解质时，有沉淀生成。难溶电解质也可以因为生成易溶电解质而发生溶解。易溶:S＞

0.1g/100gH2O难溶:

S＜0.01g/100gH2O微溶：0.1g/100gH2O＞

S＞

0.01g/100gH2O一【溶度积与溶解度】【溶度积规则】二沉淀-溶解平衡Ag+Cl-Ag+Cl-H2OH2OH2OH2OH2OH2OH2OH2OAg+H2OH2OH2OH2OH2OCl-H2OH2O+解离结合H2OAg+H2OH2OH2OH2OH2OCl-H2OH2O+Ag+Cl-Ag+Cl-H2OH2OH2OH2OAg+Cl-H2OH2OH2OH2OAgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)溶度积与溶解度溶解沉淀Ag+Cl-H2OH2OH2OH2OAg+Cl-H2OH2OH2OH2OAg+H2OH2OH2OH2OH2OCl-H2OH2O+

溶解

沉淀Kspθ

=[Ag+]·[Cl-]溶度积常数沉淀-溶解平衡溶度积

AmBn(s)

mA

n+

(aq)+nBm-(aq)对任一难溶强电解质溶液，在一定条件下达平衡，有：Ksp

与难溶电解质的本性，温度有关，与溶液中离子浓度的变化无关。Ksp

反映了难溶强电解质的溶解能力，Ksp

越小，难溶强电解质就越难溶于水。298.15K时，查表可知下列不同难溶强电解质的溶度积。Kspθ（AgCl）

=1.77×10-10Kspθ（AgBr）

=5.35×10-13Kspθ（AgI）

=8.52×10-17大小问题：不同难溶强电解质是否溶度积越大，溶解度就越大呢？Ksp逐渐减小，故其溶解能力从上到下逐渐减弱。强弱例如：溶度积是指一定温度下，难溶电解质在饱和溶液中离子浓度幂的乘积，用Ksp表示。计算中，离子浓度只能以mol/L表示。溶解度是指一定温度下，物质在其饱和溶液中的浓度，用S表示。溶解度的单位用g/100gH2O、g/L，mol/L表示。溶解度和溶度积都能表示难溶电解质的溶解能力。溶解度适用于所用物质，溶度积仅适用于难溶强电解质，它们之间有一定关系，可以相互换算。溶度积与溶解度的异同例1:298K时，1L纯水能溶解1.91×10−3g的AgCl，求Ksp,AgCl。已知M（AgCl）为143.4g/mol。解：其溶解度为S（AgCl）=1.91×10−3/143.4=1.33×10−5mol/LKspθ

=[Ag+]·[Cl-]=（1.33×10−5）2=1.77×10−10

溶解

沉淀Kspθ

=[Ag+]·[Cl-]溶解度和溶度积的互换关系同理，BaSO4溶解度为：设Ag2CrO4溶解度为s：解：例2:已知298K时，Ag2CrO4和BaSO4的溶度积分别为1.1×10−12和1.1×10−10，试求Ag2CrO4和BaSO4在水中的溶解度。从计算结果看出：虽然Ag2CrO4比BaSO4的溶度积小，但溶解度却较大。s

2ss

AmBn(s)

mA

n+

(aq)+nBm-(aq)对任一难溶强电解质溶液，在一定条件下达平衡，设其溶解度为S，则[An+]=mS，[Bm-]=nS，溶度积常数可用来估计和比较难溶电解质的大小。AB型化合物：A2B或AB2型化合物：相同类型的难溶电解质，溶度积Ksp越小，溶解度s也越小。不同类型的难溶电解质，Ksp大，s不一定大。必须通过计算才能得出正确的结论。平衡向左移动沉淀析出处于平衡状态饱和溶液平衡向右移动，沉淀溶解，无沉淀析出

Q=(An+)

m∙

(Bm−)n

AmBn(s)

mA

n+

(aq)+nBm-(aq)离子积关键：计算某一时刻Q的数值溶度积规则溶度积与溶度积规则溶解度溶度积常数溶度积与溶解度的关系溶度积规则Q=Ksp沉淀溶解平衡Q＞Ksp沉淀生成Q＜Ksp沉淀溶解小结：医用化学溶度积与沉淀溶解平衡你知道人间瑶池九寨沟是怎么形成的？与瑶池中各类电解质的溶解度及沉淀溶解平衡有关！

电解质根据其在水中的溶解度S大致可划分为易溶和难溶两大类。在易溶与难溶之间没有绝对的界线。

当溶液中发生化学反应产生难溶电解质时，有沉淀生成。难溶电解质也可以因为生成易溶电解质而发生溶解。易溶:S＞

0.1g/100gH2O难溶:

S＜0.01g/100gH2O微溶：0.1g/100gH2O＞

S＞

0.01g/100gH2O电解质的分类溶度积与溶解度溶度积规则一二溶度积沉淀-溶解平衡Ag+Cl-Ag+Cl-H2OH2OH2OH2OH2OH2OH2OH2OAg+H2OH2OH2OH2OH2OCl-H2OH2O+解离结合H2OAg+H2OH2OH2OH2OH2OCl-H2OH2O+Ag+Cl-Ag+Cl-H2OH2OH2OH2OAg+Cl-H2OH2OH2OH2OAgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)一、溶度积与溶解度一、溶度积与溶解度溶解沉淀Ag+Cl-H2OH2OH2OH2OAg+Cl-H2OH2OH2OH2OAg+H2OH2OH2OH2OH2OCl-H2OH2O+

溶解沉淀Kspθ

=[Ag+]·[Cl-]溶度积常数沉淀-溶解平衡1、溶度积

AmBn(s)

mA

n+

(aq)+nBm-(aq)对任一难溶强电解质溶液，在一定条件下达平衡，有：Ksp

与难溶电解质的本性，温度有关，与溶液中离子浓度的变化无关。Ksp

反映了难溶强电解质的溶解能力，Ksp

越小，难溶强电解质就越难溶于水。一、溶度积与溶解度1、溶度积例如：298.15K时，查表可知下列不同难溶强电解质的溶度积。Kspθ（AgCl）

=1.77×10-10Kspθ（AgBr）

=5.35×10-13Kspθ（AgI）

=8.52×10-17大小问题：不同难溶强电解质是否溶度积越大，溶解度就越大呢？Ksp逐渐减小，故其溶解能力从上到下逐渐减弱。强弱一、溶度积与溶解度溶度积是指一定温度下，难溶电解质在饱和溶液中离子浓度幂的乘积，用Ksp表示。计算中，离子浓度只能以mol/L表示。溶解度是指一定温度下，物质在其饱和溶液中的浓度，用S表示。溶解度的单位用g/100gH2O、g/L，mol/L表示。溶解度和溶度积都能表示难溶电解质的溶解能力。溶解度适用于所用物质，溶度积仅适用于难溶强电解质，它们之间有一定关系，可以相互换算。2、溶度积与溶解度的异同一、溶度积与溶解度例1298K时，1L纯水能溶解1.91×10−3g的AgCl，求Ksp,AgCl。解：已知M（AgCl）为143.4g/mol。其溶解度为S（AgCl）=1.91×10−3/143.4=1.33×10−5mol/LKspθ

=[Ag+]·[Cl-]=（1.33×10−5）2=1.77×10−103.溶解度S和溶度积Kspθ的互换关系

溶解

沉淀Kspθ

=[Ag+]·[Cl-]一、溶度积与溶解度同理，BaSO4溶解度为：设Ag2CrO4溶解度为s：解：例2已知298K时，Ag2CrO4和BaSO4的Ksp分别为1.1×10−12和1.1×10−10，求Ag2CrO4和BaSO4在水中的溶解度S。从计算结果看出：虽然Ag2CrO4比BaSO4的Ksp小，但S却较大。s

2ss3.溶解度S和溶度积Kspθ的互换关系

AmBn(s)

mA

n+

(aq)+nBm-(aq)对任一难溶强电解质溶液，在一定条件下达平衡，设其溶解度为S，则[An+]=mS，[Bm-]=nS，一、溶度积与溶解度溶度积常数可用来估计和比较难溶电解质的大小。AB型化合物：A2B或AB2型化合物：3.溶解度S和溶度积Kspθ的互换关系一、溶度积与溶解度相同类型的难溶电解质，溶度积Ksp越小，溶解度s也越小。不同类型的难溶电解质，Ksp大，s不一定大。必须通过计算才能得出正确的结论。平衡向左移动沉淀析出处于平衡状态饱和溶液平衡向右移动，沉淀溶解，无沉淀析出二、溶度积规则

Q=(An+)

m∙

(Bm−)n

AmBn(s)

mA

n+

(aq)+nBm-(aq)离子积关键：计算某一时刻Q的数值瑶池水中含有大量碳酸钙溶解质，由于水流缓慢，经过长年积淀，沉淀与溶解，水中渐渐生成不同形状的钙沉积，池底的灰白色钙华会对透射光进行选择性的吸收和折射，增加了池水色彩的层次和变化。神奇的九寨沟五光十色的海子是如何形成的？加入沉淀剂使沉淀生成一二沉淀的生成分步沉淀同离子效应与盐效应三平衡向左移动沉淀析出处于平衡状态饱和溶液平衡向右移动，沉淀溶解，无沉淀析出溶度积规则沉淀的生成沉淀的溶解生成沉淀的必要条件:QC＞Kspθ计算出氢氧化镁某一时刻离子积Q的数值，根据溶度积规则就可判断有无沉淀的生成。例如：离子积大于溶度积Q=(Ag+)(Cl‾)=2.5×10‾8

＞Ksp

所以有AgCl沉淀析出。例1将1.0×10‾3mol/LAgNO3和1.0×10‾4mol/L

NaCl等体积混合，能否析出AgCl沉淀？(AgCl的Ksp=1.8×10‾10)解：混合后再问：若将两种溶液先稀释1000倍，再等体积混合，能否析出沉淀？Q=(Ag+)(Cl‾)=（5.0×10-7）×（5.0×10‾8

）＜Ksp

所以无AgCl沉淀析出。例2分别计算Ag2CrO4在0.1mol/LAgNO3和0.1mol/L

Na2CrO4溶液中的溶解度？(Ksp=1.12×10‾12)解：同理，设在铬酸钠中的溶解度为s2：设Ag2CrO4在硝酸银中的溶解度为s1：s1

0.1+2s1s1s2

2s20.1+s2S纯水=6.54×10−5

例如

在难溶电解质BaSO4饱和溶液中，加入含有相同离子的强电解Na2SO4溶液，使BaSO4的溶解度降低。

BaSO4

Ba2++SO42-

Na2SO4

2Na++SO42-同离子效应二、同离子效应

在难溶电解质饱和溶液中，加入含有相同离子的强电解，使其溶解度降低的现象，称为同离子效应。

若在难溶电解质溶液中，加入一种与难溶电解质无共同离子的易溶强电解质，将使难溶电解质的溶解度增大，这种作用叫盐效应。盐效应一般小于同离子效应。比如：BaSO4在KNO3溶液中的溶解度就比在纯水中稍大。二、同离子效应如果溶液中含有两种或两种以上的离子，都能与同一种试剂生成难溶电解质沉淀，当向溶液中加入这种沉淀剂时，就会先后生成几种沉淀，这种先后沉淀的现象称为分步沉淀。率先满足Q>Ksp的难溶电解质沉淀先析出。三、分步沉淀AgCl

AgIAgI黄色AgBr淡黄色AgCl白色

分步沉淀

Br-

I-

Cl-疑问：在这种情况下，离子沉淀按怎样的先后顺序进行？AgClI-Br-Cl-AgNO3时间

TC

Ag+少多A开始沉淀B开始沉淀C开始沉淀三、分步沉淀例4在含有0.10mol/LCl−

和0.10mol/LI−

的溶液中，逐滴加入AgNO3，哪种离子先沉淀？能否用分步沉淀将二者分离？解：AgCl沉淀析出所需Ag+最低浓度：AgI沉淀析出所需Ag+最低浓度：沉淀I‾所需[Ag+]较低，所以AgI沉淀先析出。AgCl

AgI三、分步沉淀当AgCl沉淀开始析出时，[Ag+]=1.77×10‾9（mol/L）当AgCl开始沉淀时，溶液中[I‾]已经沉淀完全（<1×10‾5mol/L）。此时利用分步沉淀原理，可使两种离子分离。三、分步沉淀2.在磷酸钙固体饱和溶液中，分别加入磷酸、硝酸钙、硝酸钾等物质，对其溶解度有何影响？练习1：将同浓度0.2mol/L的Pb(NO3)2和KI水溶液等体积混合，问是否会产生PbI2沉淀？若稀释1000倍呢？解：Pb2+(aq)+2I-(aq)=PbI2(s)PbI2(s)Pb2+(aq)+2I-(aq)Ksp=[Pb2+][I-]2=1.4×10-8

Qsp=(Pb2+)(I-)2

=0.1×(0.1)2=1×10-3>>Ksp稀释1000倍，Qsp=(Pb2+)(I-)2

=10-4

×(10-4)2=1×10-12

＜Ksp，无沉淀产生解答：磷酸、硝酸钙因同离子效应会使磷酸钙溶解度增大；硝酸钾会产生盐效应使其溶解度减小。自来水冲洗、刷洗→洗涤剂洗→蒸馏水润洗→酸洗醋酸洗→稀盐酸→浓盐酸→稀硝酸→浓硝酸→王水你知道玻璃仪器如何洗净吗？洗刷刷！沉淀的溶解一沉淀的溶解与转化沉淀的转化二平衡向左移动沉淀析出处于平衡状态饱和溶液平衡向右移动，沉淀溶解，无沉淀析出一、沉淀的溶解溶度积规则Mg(OH)2(s)

Mg2+(aq)+

2OH-(aq)

2HCl

2Cl-

+

2H+

2H2O+一、沉淀的溶解（1）金属氢氧化物沉淀的溶解难溶电解质沉淀溶解的必要条件是：QC＜Kspθ（一）生成弱电解质使沉淀溶解离子积小于溶度积一、沉淀的溶解（2）碳酸盐沉淀的溶解CaCO3Ca2++CO32-+H+H2CO3CO2+H2O2HCl2Cl‾+2H+（一）生成弱电解质使沉淀溶解碳酸盐沉淀能溶于强酸。2HCl2Cl‾+2H+

CaSO3

(s)

Ca2++SO32‾SO2

+H2O2HCl2Cl‾+2H+H2S

ZnS(s)

Zn2++S2‾溶解度较大的硫化物沉淀能溶于强酸。（3）亚硫酸盐、金属硫化物等沉淀的溶解一、沉淀的溶解（一）生成弱电解质使沉淀溶解亚硫酸盐沉淀能溶于强酸。常见金属硫化物在不同酸液中的溶解性PbSBi2S3CuSCdSSb2S3SnS2As2S3HgSMSKspθ

///酸HAc稀HCl浓HClHNO3王水MnS2.5×10-13溶FeS6.3×10-18不溶溶CdS8.0×10-27不溶不溶溶PbS8.0×10-28不溶不溶溶溶CuS6.3×10-36不溶不溶不溶溶Ag2S6.3×10-50不溶不溶不溶溶HgS1.6×10-52不溶不溶不溶不溶溶（二）发生氧化还原反应使沉淀溶解

有些沉淀Ksp太小，如CuS

(Kspθ

=

6.3×10-36），即便加入高浓度的HCl也不能有效地降低S2-浓度。若使用氧化性的强酸，如HNO3作为氧化剂，可以把溶液中的S2-完全氧化成S，大大降低[S2-]，使Qc＜Kspθ

沉淀CuS溶解。8HNO3(稀)+3CuS

=3Cu(NO3)2

+

3S↓+

2NO↑+4H2OCu2++S2-+NO3‾→3S↓+

2NO↑

一、沉淀的溶解（三）生成配合物使沉淀溶解

某些难溶电解质，如AgX等，其阳离子可以和某些配合剂生成配合物，使溶液中Ag+离子浓度降低，QC＜Kspθ，沉淀发生溶解。例如：AgCl沉淀溶于氨水，反应如下：AgCl(s)+2NH3

[Ag(NH3)2]++Cl-+I－AgI↓+CN－[Ag(CN)2]－+S2－Ag2S↓[Ag(S2O3)2]3-AgBr[Ag(NH3)2]+AgCl+NH3·H2O+Br－+S2O3－一、沉淀的溶解+I－AgI↓+CN－[Ag(CN)2]－+S2－Ag2S↓[Ag(S2O3)2]3-AgBr[Ag(NH3)2]+AgCl+NH3·H2O+Br－+S2O3－一、沉淀的溶解（三）生成配合物使沉淀溶解（四）协同作用使沉淀溶解

对不溶于氧化性酸的HgS(Ksp=6.44×10-53)，单独用氧化的方法不能使之溶解，我们要“双管齐下”：一、沉淀的溶解使用王水！沉淀的转化一般是由S大的向S小的方向进行。对于同类型的难溶电解质间即由Ksp大的向Ksp小的方向转化。Ksp相差越大，沉淀转化反应越完全。

锅炉的锅垢里含有CaSO4，用Na2CO3溶液处理，使之转化为易溶于酸的CaCO3，易于除垢。CaSO4+CO32−CaCO3+SO42−二、沉淀的转化这种由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程，称为沉淀的转化。沉淀溶解平衡溶解度溶度积常数溶度积与溶解度的关系溶度积规则Q=Ksp饱和溶液Q＞Ksp沉淀生成Q＜Ksp沉淀溶解沉淀的溶解生成弱电解质氧化还原反应生成配离子采用协同作用沉淀的转化溶度积与溶度积规则小结医用化学溶度积与沉淀溶解平衡你知道人间瑶池九寨沟是怎么形成的？与瑶池中各类电解质的溶解度及沉淀溶解平衡有关！

电解质根据其在水中的溶解度S大致可划分为易溶和难溶两大类。在易溶与难溶之间没有绝对的界线。

当溶液中发生化学反应产生难溶电解质时，有沉淀生成。难溶电解质也可以因为生成易溶电解质而发生溶解。易溶:S＞

0.1g/100gH2O难溶:

S＜0.01g/100gH2O微溶：0.1g/100gH2O＞

S＞

0.01g/100gH2O电解质的分