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金属有机化学基础第3章金属有机化学理论基础R&cA第3章金属有机化学理论基础原子结构与轨道晶体场理论■分子轨道理论■原子价键理论■金属-碳键的性质18电子规则及EAN规则3.1原子结构与轨道金属有机化合物价键的显著特点是至少含有个MC键。除此之外,还存在有机、无机分子或基团作为配体与中心金属配位,形成不同形式的化学键。金属有机化合物,特别是过渡金属有机配合物的价键状况是很复杂的。研究它们形成变化的本质与规律是金属有机化学的最重要的理论问题。公认的金属有机化合物化学键理论是晶体场理论和分子轨道理论。3.1.1波函数用波函数来理解化学键的形成和本质波函数φ描述了电子运动的区域,但不能确定出现的具体时间和位置对于任何原子,波动方程有许多解,每个解都描述了原子的一个轨道。波函数的平方(q2)可由一系列坐标(x,y,z)来表示,它是指空间某一点的单位体积内电子出现的概率。φ2越大,单位体积内出现的概率也越大。φp的数学表达式结合量子数,决定了原子轨道的能量大小和形状。3.12四个量子数对于原子核外的电子,可用n,1,m三个量子表征它的波函数,也就是描述电子的轨道运动状态1.主量子数n—决定轨道能量高低和电子层n=1,2,3,4,5K,LMN,O2.角量子数l—决定轨道的形状l=0~(n-1)的正整数l的每一个值代表轨道的每一种形状,一个主层中l有多少值,就表示该主层中有多少个形状不同的亚层。也可用光谱符号s,p,d,f角量子数l:01亚层符号:spd轨道形状:球形哑铃形多为花瓣形3.磁量子数m—决定电子运动轨道在空间不同亚层的方向m=±l,±(-1),0l,m取值与轨道名称的关系轨道名称亚层中轨道001.0.+1PxPp2-2,-1,0,+1,+2dldd,d2dx2-y24.自旋量子数m2决定电子的运动方向m=±1/2,(顺时针,逆时针)SpzPxyy2y88

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