定量校正因子的测定

定量校正因子的测定【色谱世界】【本书名目】【引用网址】“:///books/C/71/0.html“:///books/C/71/0.html确定校正因子由此方法测定出的校正因子称为确定校正因子，它只适用于这一个检测器。由于即出了相对校正因子的概念。相对校正因子常用的基准物质对不同检测器是不同的，热导检测器常用苯作基准物质，氢焰离子化检测器则常用正庚烷作基准物质。通常人们将相对校正因子简称为校正因子，它是一个无因次量，数值与所用的计量单位有关。依据物质量的表示方法不同，校正因子分为：峰高定量校正因子在用峰高进展色谱定量时要使用峰高定量校正因子。由于峰高定量校正因子受操作对于同系物的峰高定量校正因子与峰面积定量校正因子间有如下的关系：即可得到a，b此方法不适于保存时间过小和不对称的色谱峰。响应值与校正因子的关系响应值即为组分通过检测器时所产生的信号强度，可以用来表示检测器的灵敏度。响应值与校正因子间有肯定的关系。即相对响应值为相对校正因子的倒数。校正因子的试验测量方法准确称取色谱纯〔或准确含量〕的被测组分和基准物质，配制成准确浓度的组分和基准物质的质量或摩尔数或体积积，依据式〔2-3-6〕、式〔2-3-7〕和式〔2-3-8〕，就可以计算出质量校正因子、摩尔校正因子和体积校正因子。在没有适宜的基准物质时，也可以测出确定校正因子，利用确定校正因子，在同一个检测器，一样的色谱试验条件下，也可作定量计算。确定校正因子的其他方法除了上述利用试验方法直接测定校正因子之外，还可以利用已有的文献查找校正因子和利用一些规律估算校正因子。〔1〕器和氢火焰离子化检测器。也有文献给出气相色谱的电子捕获检测器的响应值和校正因子，但电子捕获检测器与热导检测器和氢火焰离子化检测器不同试验进展测定。对于液相色谱，检测器的校正因子在文献中是查不到的，这是由于液相色谱的分析条件变化较大，不易完全重复文献中的条件，故使用时要自己进展测定。表2-3-6和表2-3-7给出了某些化合物在气相色谱的热导检测器和氢火焰离子化检测器上的响应值和校正因子。表 2-3-6 部分有机化合物在 TCD 上的校正因子〔“:///books/C/403/0.html“:///books/C/403/0.html〕表 2-3-7 部分有机化合物在 FID 上的校正因子(“:///books/C/404/0.html)“:///books/C/404/0.html)〔2〕利用规律对校正因子进展估算目前能对校正因子进展估算的只有气相色谱用的品进展测定时，可按下述方法进展估算。①热导检测器校正因子的估算：热导检测器的相对响应值一般只与组分、参比物质和载气性质有关，而与热导池构造、热丝温度、桥流、所用敏感元件以及柱温、载气流速等无关。各类化合物在热导检测器上的响应值可按以下方法估算。同系物在热导检测器上的相对摩尔响应值〔RMR〕与其分子中的碳数或摩尔质量呈线性关系〔2-3-15〕，即2-3-8同系物物质的G1F1“:///books/C/406/0.html)“:///books/C/406/0.html)这一规律对于同系物中第一、二个成员偏差较大，但依据这一规律，如同系物中二个较高级成员的RMRRMRRMRRMR合而得，各种构造基团的RMR2-3-9。表 2-3-9 各 种 基 团 的 RMR 值 〔 以 苯 为100)(“:///books/C/407/0.html)“:///books/C/407/0.html)依据此规律估算乙酸丁酯的RMR值：按此规律估算乙酸丁酯在热导检测器上的RMR134，135，说明估算结果与试验值能很好吻合。此法多适用于极性化合物，如：酮、醇、醛、醚、酯和卤化物。C.同系物相对质量响应值与分子中碳原子数作图〔图2-3-16〕，得一条渐近线似量计算就必需用相对质量校正因子加以校正〔见本章其次节“定量方法”〕。d.热导检测器的响应值与载气有关。文献上给出的相对摩尔响应值〔RMR〕大多是以氦气〔He〕为载气，很少有氢气为载气的，我国国内色谱试验室多用氢气为载气，两种载气下的RMRMata1963RMR换算成以氢气为载气时的RMR但是，RosieRMRRMR一般可通用，误差不超过3%，但用氮气〔N2〕作载气时相差就大了。故一般用热导检测器时不用氮气作载气〔用氮气作载气检测灵敏度也低很多〕，只用氢气或氦气作载气。①氢火焰离子化检测器校正因子的估算：氢火焰离子化检测器的相对响应值与其构造焰离子化检测器上，测得的混合物中各组分的相对离子化效率有所不同。氢火焰离子化检测器的相对响应值还与操作压力以及载气与燃气的流速有关，主要检测器的构造、操作压力和载气与燃气的流速等试验参数。假设原始文献未能供给上述条件，而又要用其数据时，可用几个物，在自己的试验条件下，校对文献数据。如能相符，则值相符。这样，其他数据在确定的试验条件下也可使用。虽然氢火焰离子化检测器的相对响应值受检测器构造、操作压力以及载气和燃气的流速影响，但与热导检测器一样，还是有肯定的规律可遵循，也可进展估算。a. 〔rmr〕与其分子中的碳原子数呈线性关系〔图2-3-17〕，可由式〔2-3-14〕表示：表 2-3-10 不 同 类 型 化 合 物 的 F ， G ， N o 值(“:///books/C/408/0.html)“:///books/C/408/0.html)有效碳数。表2-3-11各种原子在不同类型化合物中所体现的有效碳数(“:///books/C/410/0.htm