物质结构基础课件

第四章物质结构基础

Chapter4BasicStructuresofMatter第四章物质结构基础

Chapter4北方工业大学机电学院物质世界多姿多彩北方工业大学机电学院物质世界多姿多彩2物质是如何构成的？北方工业大学机电学院物质是如何构成的？北方工业大学机电学院3北方工业大学机电学院物质结构问题，包括：原子结构分子结构—化学键晶体结构本章逐一讨论之。微观结构决定宏观性质北方工业大学机电学院物质结构问题，包括：原子结构分子结构—化4北方工业大学机电学院物质结构的第一方面问题：原子结构近代原子结构理论基础北方工业大学机电学院物质结构的第一方面问题：原子结构近代原子5北方工业大学机电学院

例如光子，光在传播时表现为波，而在与其他物质作用时表现为粒子。这就是光的波-粒二象性。1905年Einstein已经证明：光具有波-粒二象性。北方工业大学机电学院例如光子，光在传播时表现为波，而在与6北方工业大学机电学院

他的关于电子运动的波性的设想一开始并未引起关注，爱因斯坦给予了较高评价。1924年，年仅25岁法国青年博士L.deBroglie提出：不仅光子具有波-粒二象性，电子也有。电子的波动性和粒子性由普朗克常数联系起来：北方工业大学机电学院他的关于电子运动的波性的设想一开7北方工业大学机电学院

这是因为人们无法想象：公认的实物粒子（电子）怎么可能具有波性？

德布罗依提出：人们对于电子的认识，只看到了它的粒子性而忽略了它的波性。他认为电子也具有波-粒二象性。他预言：实验科学家将会证实电子的波性。

1927年美国的C.DavissonL.Germar通过衍射实验证实了电子确实具有波性。北方工业大学机电学院这是因为人们无法想象：公认的实物8北方工业大学机电学院

实验表明：电子的波长与x-射线的相当。后来，人们又得到了质子、分子的衍射环纹。于是，德布罗依因其理论于1929年获诺贝尔奖。北方工业大学机电学院实验表明：电子的波长与x-射线的相当9北方工业大学机电学院

近代结构理论认为，核外电子的运动具有三大特征：1.量子化特征；2.波-粒二象性；3.统计性。“原子结构”的问题，实质是原子核外电子的运动状态是什么样的？4.1原子结构与周期律北方工业大学机电学院近代结构理论认为，核外电子的运动10北方工业大学机电学院实验依据：线状光谱——氢原子光谱其中n（量子数）为正整数，且n1<n2。ν=3.29×1015()s-1-1.核外电子的量子化特征北方工业大学机电学院实验依据：线状光谱——氢原子光谱其中n（11北方工业大学机电学院核量子轨道电子

根据N.Bohr理论，（氢原子）核外电子的运动轨道：定态轨道半径定态轨道电子能量能级r=

n2ao（ao=52.9pm）

可见，核外电子的能量是不连续的——能级

波尔N.Bohr第一次将量子理论引入了原子体系北方工业大学机电学院核量子轨道电子根据N.Bohr理12北方工业大学机电学院

当电子在两个轨道间跃迁时，电子吸收或释放的能量对应的电磁波（谱线）便也是不连续的。于是便产生了线状光谱。核能量激发跃迁辐射北方工业大学机电学院当电子在两个轨道间跃迁时，电子吸13北方工业大学机电学院2电子波的统计性统计性——有限数目电子——大量次行为无限数目电子——少量次行为的结果所以，电子波（物质波）是统计波。实验依据：电子衍射环纹e北方工业大学机电学院2电子波的统计性统计性——有限数目电子14北方工业大学机电学院电子云的概念也体现了电子运动的统计性:北方工业大学机电学院电子云的概念也体现了电子运动的统计性:15北方工业大学机电学院金属片屏幕电子枪实验依据：电子衍射——环纹图得到了明暗相间的同心圆图案，这就是著名的电子衍射环纹。3核外电子的波粒二象性北方工业大学机电学院金属片屏幕电子枪实验依据：电子衍射——环16北方工业大学机电学院根据德布洛依关系式：

可以计算出此环对应的波长（或频率）几乎与X-光一样。则可算得：λ=727pm例如：一个电子m

=9.11×10-31kgυ=106m.s-1这个数值恰好符合x-光的波长范围。北方工业大学机电学院根据德布洛依关系式：可以计算出此17北方工业大学机电学院电子波核1926年，E.Schrödinger提出了描写电子运动的波动方程：解此方程可得：①系统的能量E；②波函数ψ。北方工业大学机电学院电子波核1926年，E.Schr18北方工业大学机电学院

解此方程时自然引入三个量子数：n、l、m。只有它们经过合理组合,ψn.l.m才有合理解。ψ(1.0.0)=ψ1.0.0=ψ1s称1s轨道;ψ(2.0.0)=ψ2.0.0=ψ2s称2s轨道;ψ(2.1.0)=ψ2.1.0=ψ2p称2p轨道;

ψ是描述电子运动状态的数学函数式，称波函数或原子轨道，如基态氢的波函数：北方工业大学机电学院解此方程时自然引入三个量子数：19北方工业大学机电学院1.用波函数表示，如：2.用量子数表示

量子数的组合确定ψn.l.m，因此可用简单的n、l、m表示ψn.l.m相应的意义。为此，我们先了解量子数的取值和意义：

核外电子运动状态的描述北方工业大学机电学院1.用波函数表示，如：2.用量子数表20北方工业大学机电学院⑴量子数的取值和符号1.主量子数n

电子离核的平均距离，电子的能量。对于单电子原子或离子而言，其能量E仅和主量子数n有关。n=1,2,3,4,5,6……对应：K,L,M,N,O,P……n越大，电子离核平均距离越远，能量越高。北方工业大学机电学院⑴量子数的取值和符号1.主量子数n21北方工业大学机电学院n=1时，l=0.轨道名称：1sn=2时，l=0，1.轨道名称：2s，2pn=3时，l=0，1,2

轨道名称：3s，3p，3d2、角量子数l

原子轨道的形状，表示电子所在的电子亚层,在多电子原子中影响能量l=0,1,2,3,4……（n-1）对应：s,p,d,f,g……电子亚层n=4时，l=0，1,2，3

轨道名称：4s，4p，4d,4f北方工业大学机电学院n=1时，l=0.22北方工业大学机电学院nlm

的组合确定了一个原子轨道（ψn.l.m）3.磁量子数m

原子轨道或电子云在空间的伸展方向:m=0，±1，±2，±3……±l取值受角量子数的影响l=0，m=0s轨道为球形，只有一个取向l=1，m=0，

±1代表

pz，px，py

3个轨道代表d亚层有5个轨道取向：dz,dxz,dyz,dxy,dx2-y2l=3，m=0，

±1，

±2北方工业大学机电学院nlm的组合确定了一个原子轨道（23北方工业大学机电学院表示:顺、逆时针自旋。4.自旋量子数ms

电子的自旋状态:↑↑自旋平行，↑↓自旋非平行北方工业大学机电学院表示:顺、逆时针自旋。4.自旋量子数ms24北方工业大学机电学院用图形来表示—电子轨道和电子云ψ(xyz)—ψ(rθφ)—R(r)Y(θφ)为做图方便，对波函数做如下处理：北方工业大学机电学院用图形来表示—电子轨道和电子云ψ(xyz25北方工业大学机电学院

对R做图，称原子轨道的径向分布图；对Y做图，称原子轨道的角度分布图；对R2做图，称电子云的径向分布图；对Y2做图，称电子云的角度分布图。

量子力学证明：|Ψ|2可以表示电子在空间某处出现的概率密度。若用小黑点的疏密表示|Ψ|2值的大小，电子云就是|Ψ|2的图象。北方工业大学机电学院对R做图，称原子轨道的径向分布图；26北方工业大学机电学院原子轨道和电子云的角度分布图(平面图)北方工业大学机电学院原子轨道和电子云的角度分布图(平面图)27北方工业大学机电学院

原子轨道和电子云的角度分布图是球面图形，但常见其平面图形，因为易于掌握。

现在，我们看一下p、d轨道(电子云)的形状：北方工业大学机电学院原子轨道和电子云的角度分布图是球28北方工业大学机电学院p电子云北方工业大学机电学院p电子云29北方工业大学机电学院d电子云北方工业大学机电学院d电子云30北方工业大学机电学院电子运动状态（用量子数）的描述:

第二电子层。

2p

能级，其电子云呈亚铃形。

2pz

轨道，沿z轴取向。

顺时针自旋。

后面我们会看到，如果用轨道电子分布图来表示这个电子，则是：n=2

l

=1m=0ms

=

+北方工业大学机电学院电子运动状态（用量子数）的描述:第二电31北方工业大学机电学院多电子原子核外电子的排布1.泡利不相容原理2.能量最低原理3.洪特规则

在同一原子中不能有四个量子数完全相同的电子。

不违背泡利原理的前提下，电子尽先占据能量最低的轨道。

在等价轨道上，电子尽可能占据不同轨道而且自旋平行。北方工业大学机电学院多电子原子核外电子的排布1.泡利不相容32北方工业大学机电学院能量鲍林近似能级图近似能级图L.Pauling根据光谱实验给出了关于多电子原子能量高低的近似图示——近似能级图北方工业大学机电学院能量鲍林近似能级图近似能级33北方工业大学机电学院

从图中可见，电子的能量并非简单的按主量子数或角量子数顺序递变，而是出现了交错现象。如：E4s<E3d

E6s<E4f<E5d<E6p能量鲍林近似能级图北方工业大学机电学院从图中可见，电子的能量并非简单34北方工业大学机电学院此现象可以用屏蔽效应和钻穿效应解释。

6sn+0.7l=6.04f———6.15d———6.46p———6.7

如：也可按徐光宪教授提出的E≈n+0.7l来计算各轨道的能量相对高低。

徐光宪教授还把(n+0.7l)值首位数相同的能级归并为一个能级组，这也是划分周期的根据之一。北方工业大学机电学院此现象可以用屏蔽效应和钻穿效应解释。635北方工业大学机电学院对于氢原子，能级只决定于主量子数。原子核外的电子在各能级上是怎样分布的？北方工业大学机电学院对于氢原子，能级只决定于主量子数。原子核36北方工业大学机电学院对于多电子原子，能级决定于主、角量子数。北方工业大学机电学院对于多电子原子，能级决定于主、角量子数。37北方工业大学机电学院北方工业大学机电学院38北方工业大学机电学院北方工业大学机电学院39北方工业大学机电学院北方工业大学机电学院40北方工业大学机电学院北方工业大学机电学院41北方工业大学机电学院北方工业大学机电学院42北方工业大学机电学院北方工业大学机电学院43北方工业大学机电学院北方工业大学机电学院44北方工业大学机电学院核外电子的排布的表示方法(确定每一个电子运动状态)如：

1s2

2s22p3

0

0

1

-10ms0

01ml2n127N中的七个电子的分布是：北方工业大学机电学院核外电子的排布的表示方法(确定每一个电子45北方工业大学机电学院22Ti1s2s2p3s3p4s3d26Fe1s22s22p63s23p64s250Sn1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p2226263d223d6课堂练习：写出所给元素的电子分布(按能级)状况：北方工业大学机电学院22Ti1s2s2p3s3p4s3d2646北方工业大学机电学院外层电子构型原子实[Ar]

遵守三原则，按能级高低顺序，再按22Ti

1s22s22p63s23p63d2

4s2⑵原子的“外层电子构型”，如：22Ti

1s22s22p63s23p63d24s2Ti的电子分布式可写为：[Ar]3d24s2⑴原子的电子分布式电子层(n)归并。如：核外电子结构的书写方法

北方工业大学机电学院外层电子构型原子实[Ar]遵守三原47北方工业大学机电学院你发现了什么规律北方工业大学机电学院你发现了什么规律48北方工业大学机电学院1周期系中各元素原子核外电子分布的1s1——————————————

1s22s1——————————————

2p63s1——————————————

3p64s1—3d1-10———————————4p65s1—4d1-10———————————5p66s1—5d1——4f1-14——5d10————

6p67s1—6d1——5f1-14——6d10

（未完）核外电子分布与周期系周期性北方工业大学机电学院1周期系中各元素原子核外电子分布的1s49北方工业大学机电学院2核外电子分布与周期表⑴每周期中元素数⑵元素在周期表中的位置周期数=n

族号数:

主族(A)—nsnp电子数之和;

副族(B)—(n-1)dns电子数之和(1-7)

Ⅷ族—(n-1)d

ns电子数之和(8-10)

零族—ns2

或ns2np6。该能级组容纳的最多电子数北方工业大学机电学院2核外电子分布与周期表⑴每周期中元素50北方工业大学机电学院⑶元素在周期表中的分区s区——ns1-2—————ⅠA、ⅡAp区——ns2np1-6——ⅢA—ⅦA、0d区—（n-1）d1-8ns2—ⅢB—ⅦB、Ⅷds区—（n-1）d10ns1-2——ⅠB、ⅡBf区—（n-2）f1-14ns2——镧系、锕系北方工业大学机电学院⑶元素在周期表中的分区s区——51北方工业大学机电学院3元素性质的周期性⑴原子半径。人为规定的参数,有三种：①共价半径—共价键形成的单质中，相邻原子核间距之半；②金属半径—金属晶体中，相邻原子核间距之半;③范德华半径—单原子分子晶体中，相邻原子核间距之半。北方工业大学机电学院3元素性质的周期性⑴原子半径。人为52北方工业大学机电学院

短周期元素：左→右，半径由大→小；规律：同族：半径变化缓慢。过渡元素：同周期：两头大，中间小。上→下，半径由小→大；北方工业大学机电学院短周期元素：左→右，半径由大→小；53北方工业大学机电学院（2）离子半径

离子在晶体中的接触半径。d=r++r-通常以

r(O2-)=132pm

r(F-)=133pm即：推算其他离子的半径。北方工业大学机电学院（2）离子半径离子在晶体中的接触半径。54北方工业大学机电学院一般情况下，正离子半径小于原子半径；负离子半径大于原子半径。离子半径对化合物性质如熔沸点、稳定性有显著影响北方工业大学机电学院一般情况下，正离子半径小于原子半径；负离55北方工业大学机电学院⑶元素的电离能、电子亲和能、电负性电离能I1

:使基态的气态原子失去一个电子形成+1价的气态正离子时所需的最低能量。+2+I1I2有I1、I2、I3…之分。同一元素的第二电离能要比第一电离能大。北方工业大学机电学院⑶元素的电离能、电子亲和能、电负性电离56北方工业大学机电学院规律：主族：左→右增大；副族：规律不明显。上→下减小。

北方工业大学机电学院规律：主族：左→右增大；副族：规律不明显57北方工业大学机电学院电子亲和能E1

：使基态的气态原子获得一个电子形成-1价气态离子时放出的能量规律：不清晰。大体是：左→右，增大。H–73Li–60

Be

>0

B–27

C–122

N

>0

O–144F–328Na–53

Mg

>0

Al–44

Si

–133

P

–72

S–200

Cl–349K–49Rb–47Cs–46有E1、E2、E3…之分.北方工业大学机电学院电子亲和能E1：使基态的气态原子58北方工业大学机电学院电离能和电子亲和能反应的是原子得、失电子的能力，和原子核外的电子排布密切相关。局限：未能考虑原子间的成键作用。Pauling提出电负性χ的概念：元素的原子在化合物中吸引电子的能力的标度。元素的电负性越大，表示其原子在化合物中吸引电子的能力越强。北方工业大学机电学院电离能和电子亲和能反应的是原子得、失电子59北方工业大学机电学院

规律：左→右，由小→大；上→下，由大→小。一般以2.0作为金属性的分界，金属元素电负性一般＜2.0，非金属元素的电负性一般＞2.0。北方工业大学机电学院规律：左→右，由小→大；上→下，由大60北方工业大学机电学院北方工业大学机电学院61北方工业大学机电学院⑷元素的金属性和非金属性决定于电荷z，半径d

等。总的情况是：左→右非金属性增强；上→下主族,金属性增强；副族,金属性减弱(ⅢB族例外)。

纵向看，同族元素具有相似的性质。横向看，元素性质的递变呈现周期性规律；但是，相似的性质也有变化。北方工业大学机电学院⑷元素的金属性和非金属性纵向看62北方工业大学机电学院在这里你看了到什么规律？北方工业大学机电学院在这里你看了到什么规律？63北方工业大学机电学院

当我们写出原子的核外电子分布式时，实际上我们已经认识了该原子中各个电子的运动状态。现代原子结构理论告诉我们：物质的性质源于其结构，源于原子中电子的运动状态。由于结构的周期性带来了元素性质的周期性。这是量变到质变规律的生动体现！北方工业大学机电学院当我们写出原子的核外电子分布式64北方工业大学机电学院4.2物质结构的第二方面问题：化学键

化学键—分子或晶体中相邻原子间的强烈作用力。这种作用力既有能量问题又有方向问题（构型）。化学键有：离子键、共价键、金属键。北方工业大学机电学院4.2物质结构的第二方面问题：化学键65北方工业大学机电学院①原子得ne-成负离子，失ne-成正离子；②正负离子以静电引力结合，成离子化合物；nNa-ne-nNa+nCl+ne-nCl--5.5eV+5.1eV-3.7eVnNa+nCl-实际上离子化合物的形成是吸引和排斥的对立和统一体。一、离子键北方工业大学机电学院①原子得ne-成负离子，②正负离子以66北方工业大学机电学院在正、负离子之间：有正离子电场和负离子电场的吸引，

斥力和引力使两种离子保持在一个相对稳定的位置上，这就是离子化合物。还有核间斥力、电子间斥力、核与电子间引力。北方工业大学机电学院在正、负离子之间：有正离子电场和负离子电67离子键的特征离子键的本质是静电引力离子所带电荷越多，离子半径越小，离子键越强北方工业大学机电学院离子键没有方向性离子电场是球形分布的，因此没有方向性离子键没有饱和性离子键由于没有方向性，因此只要周围空间许可，能吸引尽量多的带异号电荷的离子。离子键的特征离子键的本质是静电引力北方工业大学机电学院离子键68北方工业大学机电学院二、共价键价键理论：原子通过共用电子对使原子形成稳定结构。共价键convalentbond共价化合物convalentcompound北方工业大学机电学院二、共价键价键理论：原子通过共用电子对使69北方工业大学机电学院1.共价键的价键理论（VB法）

解氢分子的薛定谔方程时得知:两个氢原子的未成对电子靠近时，系统能量的变化情况如下:

这表明：当两个氢原子相互靠近时，核与电子的排斥和吸引使系统的能量发生了先降低后升高的情况。北方工业大学机电学院1.共价键的价键理论（VB法）解70北方工业大学机电学院

当二氢原子核间距离74pm时，系统能量最低–436kJ·mol-1。此时，形成了稳定的氢分子。北方工业大学机电学院当二氢原子核间距离74pm时，系71北方工业大学机电学院

上述计算结果是在两个氢原子的电子的自旋方向相反（基态）的情况下得到的。

若是两个氢原子的电子的自旋方向相同（斥态），则系统能量在二原子靠近时一直上升，系统不稳定，不能形成氢分子。北方工业大学机电学院上述计算结果是在两个氢原子的电子72北方工业大学机电学院74pm<2a0（106pm）

①成键原子的未成对电子自旋相反；②最大重叠原理：成键原子的原子轨道重叠程度（面积）越大，键越牢。当稳定的氢分子形成时，二核间距为：说明原子轨道发生了重叠-共价键。价键理论，其要点：北方工业大学机电学院74pm<2a0（106pm）①成73北方工业大学机电学院对称性匹配对称性不匹配③对称性匹配原理：原子轨道的重叠，必须发生于角度分布图中正负号相同的轨道之间。共价键的特征:饱和性—电子配对后不再与第三个电子成键方向性—除s轨道，最大重叠必有方向。北方工业大学机电学院对称性匹配对称性不匹配③对称性匹配原理74北方工业大学机电学院共价键的类型σ键：原子轨道沿键轴（即两核间连线）方向以“头碰头”方式进行重叠而成的键。π键：原子轨道沿键轴方向以“肩并肩”方式进行重叠而成的键。北方工业大学机电学院共价键的类型σ键：原子轨道沿键轴（即两核75北方工业大学机电学院如，p-pπ键:σ键，重叠程度大，较稳定；多重键中，必有一σ键，其余为π键。π键，重叠程度小，较活泼。其中：北方工业大学机电学院如，p-pπ键:σ键，重叠程度大，较稳定76北方工业大学机电学院如：

H3N→H+HF→BH3配位键一个原子提供电子对，另一个原子（接受体）提供空轨道，形成的共价键叫配位键。形成NH4+形成H4BF配位键属于σ键北方工业大学机电学院如：H3N→H+HF→BH3配77北方工业大学机电学院键参数键长—成键原子核间距。键角—多原子分子中，相邻二化学键间夹角,即相邻二核联线间夹角。如：CCl4键能—标准状态下，气态分子每断裂1mol化学键所需要的能量。北方工业大学机电学院键参数键长—成键原子核间距。键角—多78北方工业大学机电学院离子键是有极性的：Na+Cl-有些共价键是无极性的：极性共价键

当共价键的正电荷中心和负电荷中心不重合时，便形成了极性共价键。键的极性的过渡极性共价键分子极性北方工业大学机电学院离子键是有极性的：Na+Cl-有些共价键79北方工业大学机电学院离子极化的影响因素1、离子的极化力（ionpolarizingforce）

指某种离子使临近的异电荷离子极化的能力。影响因素：离子电荷、离子半径和离子的电子层结构2、离子的变形性

指某种离子在外电场的作用下可以被极化的程度。影响因素：离子电荷、离子半径和离子的电子层结构北方工业大学机电学院离子极化的影响因素1、离子的极化力（io80北方工业大学机电学院丙酮北方工业大学机电学院丙酮81北方工业大学机电学院乙醇北方工业大学机电学院乙醇82北方工业大学机电学院水液流弯曲程度的不同反映了什么？北方工业大学机电学院水液流弯曲程度的不同反映了什么？83北方工业大学机电学院原子组成分子，如何在空间排布用于预测空间构型的价层电子对互斥用于解释空间构型的杂化轨道理论。分子的空间构型(VSEPR)理论;北方工业大学机电学院原子组成分子，如何在空间排布用于预测空间84北方工业大学机电学院价层电子对互斥理论（VSEPR）基本要点：AXn型分子的空间构型决定于:1.中心原子A的价电子层中的电子对排斥作用。它总是采取电子相互排斥最小的结构；价电子层中的电子对包括：成键电子对和未成键的孤电子对。北方工业大学机电学院价层电子对互斥理论（VSEPR）基本要点85北方工业大学机电学院2.价层电子对间的斥力，其顺序为：成键电子对----成键电子对成键电子对----孤电子对孤电子对----孤电子对斥力小----大⑴叁键>双键>单键⑵夹角越小，斥力越大⑶所以，最先考虑孤对电子的斥力。所以，最先考虑夹角90°的情况。北方工业大学机电学院2.价层电子对间的斥力，其顺序为：成键86判断步骤：⑴确定价电子层数VPH与卤素作配位原子，各提供一个电子；卤素作中心原子，提供7个电子；氧族元素配位原子时可认为不提供共用电子，作中心原子，提供6个电子。叁键、双键作为1对电子；余下一个电子作一对电子看。此外：VP=中心原子的价电子数配位原子提供的价电子数+

正离子电荷数-

负离子电荷数2+北方工业大学机电学院判断步骤：⑴确定价电子层数VPH与卤素作配位原子，各提供一87北方工业大学机电学院⑷推断分子的几何构型（空间分布）。

若价层电子对中无孤对电子，电子对的空间分布就是分子的空间构型；⑵确定孤电子对数LP；⑶确定成键电子对数BP；

若价层电子对中有孤对电子，分子的空间构型便不同于电子对的空间分布。价层电子对的空间分布与分子的几何构型的关系如表：北方工业大学机电学院⑷推断分子的几何构型（空间分布）。若88北方工业大学机电学院XeF4，ICl4-平面正方形24IF5，[SbF6]2-四方锥15XeF2，I3-直线型32ClF3，BrF3T型23SF4，TeCl4变形四面体14H2O，ClO2-V字型22NH3，SO32-三角锥13PbCl2，SO2V字型12SF6，[AlF6]3-八面体06八面体6PCl5三角双锥05三角双锥5CH4，SO42-四面体04四面体4BF3，SO3平面三角形03平面三角形3HgCl2，CO2直线型02直线型2示例分子的几何构型LPBP价层电子对空间分布VP北方工业大学机电学院XeF4，ICl4-平面正方形24IF589北方工业大学机电学院以XeF2为例。可以认为XeF2的形成是：Xe的价层有(8+1×2)/2=5对电子：3对孤电子的分布可能有3种：其中，a构型孤对电子间有三个120°,无90°角成键2对；孤电子3对。斥力最小。所以XeF2分子是直线型结构。北方工业大学机电学院以XeF2为例。可以认为XeF2的形成是90北方工业大学机电学院

共价键杂化轨道理论杂化轨道——同一原子中，能量相近的原子⑴基本概念杂化——上述过程叫杂化。的成键能力更强的新轨道。轨道混合起来，形成数目相等1931年鲍林提出了杂化轨道的概念用于解释已知分子的构型，取得一定成功。北方工业大学机电学院共价键杂化轨道理论杂化轨道——同一原子91北方工业大学机电学院杂化轨道数——

等于参加杂化的原子轨道数目之和。如：sp杂化—s+p杂化轨道数=2杂化轨道的组成——参加杂化的原子轨道平

均化。sp—sp2—如：北方工业大学机电学院杂化轨道数——如：sp杂化—s+92北方工业大学机电学院杂化轨道的特征——角度分布图有大、小头，有利于成键（提高重叠程度）。北方工业大学机电学院杂化轨道的特征——角度分布图有大、小头，93北方工业大学机电学院s-p杂化形成的分子是直线形的：以BeH2为例：北方工业大学机电学院s-p杂化形成的分子是直线形的：以BeH94北方工业大学机电学院s-p2杂化形成的分子是正三角形的：以BF3分子的形成为例：激发杂化成键分子呈平面正三角形。其形成过程的立体图：北方工业大学机电学院s-p2杂化形成的分子是正三角形的：以B95北方工业大学机电学院北方工业大学机电学院96北方工业大学机电学院4个sp3杂化轨道的形状：由sp3杂化形成的分子是正四面体形的：北方工业大学机电学院4个sp3杂化轨道的形状：由sp3杂化形97北方工业大学机电学院北方工业大学机电学院98北方工业大学机电学院激发杂化成键以CH4分子的形成为例：其四面体形状：北方工业大学机电学院激发杂化成键以CH4分子的形成为例：其四99北方工业大学机电学院北方工业大学机电学院100北方工业大学机电学院不等性sp3杂化——

H2O分子的形成：与之类似的还有氨：基态O激发态O化合态H2O

所以，水分子构型是其分子构型是四面体型。“V字型”。北方工业大学机电学院不等性sp3杂化——H2O分子的形成：101北方工业大学机电学院配离子中的化学键—(s-p-d杂化)以[FeF6]3-为例:Fe3+：

已知：空间构型为正八面体，磁矩为成键

利用外层d轨(nd)道成键—外轨型。5.9BM

(表示有5个未对电子）。北方工业大学机电学院配离子中的化学键—(s-p-d杂化)以[102北方工业大学机电学院北方工业大学机电学院103北方工业大学机电学院

再以[Fe(CN)6]3-为例Fe3+:激发杂化成键利用内层d{(n-1)d}轨道成键—内轨型。已知：此配离子空间构型为正八面体，磁矩2.0BM（表示有一个未成对电子）。北方工业大学机电学院再以[Fe(CN)6]3-为例Fe3104杂化轨道理论和价层电子对互斥理论,本身都有它的优越性和局限性；是对现代价键理论有益和必要的补充；任何一个分子的准确几何构型只能通过实验测定，不能死搬硬套；都遵循了能量最低准则；北方工业大学机电学院杂化轨道理论和价层电子对互斥理论,本身都有它的优越性和局限性105北方工业大学机电学院物质结构的第三方面问题：晶体结构固态物质晶体（crystal）非晶体（non-crystal）北方工业大学机电学院物质结构的第三方面问题：晶体结构固态物质106北方工业大学机电学院北方工业大学机电学院107北方工业大学机电学院晶体的类型

晶体中的粒子（离子、分子、原子）之间存在着各种作用力，这些力决定着晶体性质。晶体的基本类型有：离子晶体原子晶体分子晶体金属晶体北方工业大学机电学院晶体的类型晶体中的粒子（离子、1081、离子晶体北方工业大学机电学院由离子键作用形成的晶体1、作用力：静电引力——无饱和性和方向性2、组成：活泼金属的盐类和氧化物——硬度大，熔沸点高，熔融或溶于水后能导电1、离子晶体北方工业大学机电学院由离子键作用形成的晶体1、作1092