烷基化反应模板课件

第7章烷基化反应1感谢你的观看2019年6月25第7章烷基化反应1感谢你的观看2019年6月25目的与要求1.了解烷基化反应的概念、目的、常用的烷基化剂。2.掌握芳环上的烷基化反应的机理与影响因素3.掌握氧烷基化反应2感谢你的观看2019年6月25目的与要求1.了解烷基化反应的概念、目的、常用的烷基化剂。2烷基化反应定义

C-烷基化反应

O-烷基化反应主要内容重点、难点烷基化的特点和方法

催化剂的种类及特点3感谢你的观看2019年6月25烷基化反应定义主要内容重点、难点烷基化的特点和方法

催化剂的7.1定义向有机物分子中的C、N、O原子上引入烃基的反应烃基：烷基、烯基、炔基、芳基，羧甲基（-CH2COOH）、羟甲基(-CH2COOH)、氯甲基(CH2Cl)、氰乙基(-CH2CN)等C-C制烃类化合物N-C仲、叔胺O-C醚4感谢你的观看2019年6月257.1定义向有机物分子中的C、N、O原子上引入烃基的反应Friedel-Crafts烷基化反应

7.2C-烷基化反应

1877年法国化学家付瑞德和美国化学家克拉夫茨发现了制备烷基苯和芳酮的反应，简称为付—克反应。前者叫付—克烷基化反应，后者叫付—克酰基化反应。苯与烷基化剂在路易斯酸的催化下生成烷基苯的反应称为付—克烷基化反应。5感谢你的观看2019年6月25Friedel-Crafts烷基化反应7.2C-烷基化反应历程（亲电取代反应）6感谢你的观看2019年6月25反应历程（亲电取代反应）6感谢你的观看2019年6月25也可以用烯烃、醇或环氧化物作烷基化试剂，这时常用硫酸或氢氟酸等质子酸作催化剂。

反应中进攻苯环的是碳正离子。7感谢你的观看2019年6月25也可以用烯烃、醇或环氧化物作烷基化试剂，这时常用硫酸或氢氟酸反应物：苯环上带有氨基时，也不能发生Friedel-Crafts反应。

苯环上有强吸电子基团如硝基、磺酸基、羧基、酰基时，不发生Friedel-Crafts反应；8感谢你的观看2019年6月25反应物：苯环上带有氨基时，也不能发生Friedel-Craf催化剂：卤代烃的活性次序：RCl>RBr>RI；卤代苯不能用作烷基化试剂。Lewis酸无水AlCl3，以及FeCl3、BF3、SnCl4、ZnCl2等；质子酸HF、H3PO4、H2SO4等。

9感谢你的观看2019年6月25催化剂：卤代烃的活性次序：RCl>RBr>RI；卤代Friedel-Crafts烷基化反应的特点：

①易发生重排反应，不适合制备长的直链烷基苯。

要得到不重排产物，应使用较弱的催化剂FeCl3，或在较低的温度下进行反应，但此时反应较慢。30%70%10感谢你的观看2019年6月25Friedel-Crafts烷基化反应的特点：①易发生重排②不易控制在一元取代阶段，常常得到一元、二元、多元取代产物的混合物。要得到纯的一元取代产物，应使用过量的苯。③反应是可逆的，所以经常发生烷基移位、或从一个环转移到另一个环上。11感谢你的观看2019年6月25②不易控制在一元取代阶段，常常得到一元、二元、多元取代产物的多卤代烃，甲醛，环氧乙烷12感谢你的观看2019年6月25多卤代烃，甲醛，环氧乙烷12感谢你的观看2019年6月25应用广泛冠状动脉扩张药派克西林中间体冠状动脉扩张药普尼拉明中间体镇痛药延胡索乙素中间体13感谢你的观看2019年6月25应用广泛冠状动脉扩张药派克西林中间体冠状动脉扩张药普尼拉明中（1）氰化物和伯卤代烷反应（2）醛或酮与HCN的加成反应其它的C-烷基化反应14感谢你的观看2019年6月25（1）氰化物和伯卤代烷反应（2）醛或酮与HCN的加成反应其它（3）格试剂与醛酮及CO2的反应（4）伯卤代烷与炔碳负离子的反应15感谢你的观看2019年6月25（3）格试剂与醛酮及CO2的反应（4）伯卤代烷与炔碳负离子的（5）羟醛缩合反应（6）丙二酸二乙酯或乙酰乙酸乙酯与卤代烷反应16感谢你的观看2019年6月25（5）羟醛缩合反应（6）丙二酸二乙酯或乙酰乙酸乙酯与卤代烷反17感谢你的观看2019年6月2517感谢你的观看2019年6月25例1：α—甲基环己酮的合成：

18感谢你的观看2019年6月25例1：α—甲基环己酮的合成：18感谢你的观看2019年6月7.3O-烷基化反应

醇羟基、酚羟基化合物与活泼的烷基化试剂生成醚或芳醚的反应，成醚反应为Williamson合成。7.3.1用卤代烷O-烷基化1.用卤代烷O-烷基化19感谢你的观看2019年6月257.3O-烷基化反应醇羟基、酚羟基化合物与活2.用卤代芳烃芳氧基化20感谢你的观看2019年6月252.用卤代芳烃芳氧基化20感谢你的观看2019年6月25非拉西丁中间体苯拉海明21感谢你的观看2019年6月25非拉西丁中间体苯拉海明21感谢你的观看2019年6月25差向异构22感谢你的观看2019年6月25差向异构22感谢你的观看2019年6月25多卤代物的醚化分子内醚化，制备环氧23感谢你的观看2019年6月25多卤代物的醚化分子内醚化，制备环氧23感谢你的观看2019年7.3.2用酯O-烷基化1.硫酸二甲酯24感谢你的观看2019年6月257.3.2用酯O-烷基化1.硫酸二甲酯24感谢你的观看202.乙二酸二乙酯3.芳磺酸酯25感谢你的观看2019年6月252.乙二酸二乙酯3.芳磺酸酯25感谢你的观看2019年6月27.3.3用醇或酚直接脱水成醚26感谢你的观看2019年6月257.3.3用醇或酚直接脱水成醚26感谢你的观看2019年6月7.3.4用环氧乙烷氧烷基化1.乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、2.高级脂肪醇聚氧乙烯醚27感谢你的观看2019年6月257.3.4用环氧乙烷氧烷基化1.乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚3.烷基酚聚氧乙烯醚4.高级脂肪酸聚氧乙烯酯28感谢你的观看2019年6月253.烷基酚聚氧乙烯醚4.高级脂肪酸聚氧乙烯酯28感谢你的观烯烃为烃化剂叔丁基醚制备29感谢你的观看2019年6月25烯烃为烃化剂叔丁基醚制备29感谢你的观看2019年6月25习题1.α-萘乙醚的制备；的制备；的制备。30感谢你的观看2019年6月25习题1.α-萘乙醚的制备；的制备；的制备。30感谢你的观看2官能团的保护和去保护羰基的保护

31感谢你的观看2019年6月25官能团的保护和去保护羰基的保护31感谢你的观看2019年6羟基的保护

基团的保护和去保护32感谢你的观看2019年6月25羟基的保护基团的保护和去保护32感谢你的观看2019年6月羟基的保护

基团的保护和去保护33感谢你的观看2019年6月25羟基的保护基团的保护和去保护33感谢你的观看2019年6月氨基的保护

基团的保护和去保护34感谢你的观看2019年6月25氨基的保护基团的保护和去保护34感谢你的观看2019年6月氨基的保护基团的保护和去保护35感谢你的观看2019年6月25氨基的保护基团的保护和去保护35感谢你的观看2019年6月羧基的保护基团的保护和去保护36感谢你的观看2019年6月25羧基的保护基团的保护和去保护36感谢你的观看2019年6月官能团的保护和去保护羟基的保护氨基的保护羧基的保护37感谢你的观看2019年6月25官能团的保护和去保护羟基的保护氨基的保护羧基的保护37感谢你官能团的保护和去保护羟基的保护氨基的保护羧基的保护选择性地保护10羟基38感谢你的观看2019年6月25官能团的保护和去保护羟基的保护氨基的保护羧基的保护选择性地保官能团的保护和去