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文档简介
第一章电化学基础知识1电解质活度与正、负离子活度的关系式2正、负离子的活度因子
3离子的平均活度和平均活度因子ØØØ4电解质溶液的离子强度5电导、电导率和摩尔电导率单位是西门子;符号为S,1S=1Ω-1
电导率,单位为S·m-1
=KcellGAl=Kcellκ
电导率,Λm的单位为S·m2·mol-1。7离子独立运动定律6离子迁移数8原电池中的电极反应与电池反应及电池图式Zn(s)|ZnSO4(1mol·kg-1)CuSO4(1mol·kg-1)|Cu(s)9能斯特方程式
10标准电极电势标准氢电极:H+[a(H+)=1]|H2(p
=100kPa)|Pt的标准电极电势E
=0。11电池电动势E=E(右极,还原)-E(左极,还原)
12原电池反应的热化学测定电池反应的ΔrGm、ΔrSm、ΔrHmΔrGm=-zFE
可逆电池的电动势ΔG
=-zEF
联系热力学与电化学的桥梁。意味着伴随电池反应发生的自由能变化作为电能被外部取走。电极界面双电层模型与发展Gooy-Chapman扩散层模型电动势产生原因:电极界面的双电层、表面电场13界面双电层结构双电层电位金属内部电位øM
、Helmholtz内层电位ψ2
、外层电位(扩散层电位)ψ1
、溶液电位øS
、ξ电位的关系图
ξ电位:在扩散层中存在的一个开始发生流动的界面的电位。(电泳、电渗现象使用的电位)。øSψ2ψ1界面电动现象与ξ
电位界面电动现象:介电常数不同的固相-液相界面和带电的高分子-溶液界面等,可以诱发双电层。如将这种界面放入电场中,界面两侧异相间会发生相对移动,称为界面电动现象。电泳:外加电场下,胶体溶液中固相胶体粒子的移动现象。此时,ξ(Zeta)电位也称为电动电势。电泳速度v为:v=ξε
E/Kπ
η
ε:介电常数,E:电场强度,K:与粒子有关的常数,η:粘度。电渗:外加电场下,多孔质体中液相的移动现象。中如多孔膜毛细管中溶剂化离子的移动,多孔电极中电解液离子的移动等。
v=2ξεE/3Kπ
η
电化学体系必须有阳极、阴极和电解质。按反应类型来说,电极反应属于氧化还原反应,但与一般的有许多不同。电极的作用表现在两个方面:
一是电子通路,可以使氧化反应和还原反应分别在不同地点进行;
二是电极表面是反应地点,起着相当于异相催化反应中催化剂的作用。所以,可以将电极反应看作是特殊的异相氧化还原反应。14电化学体系三要素
电极反应定律法拉第定律通电于电解质溶液中,(1)在电极上起作用物质的数量与通入的电量成正比;(2)将几个电解池串联,通入电流后在各个溶液的两极上起作用物质的当量数相同。法拉第定律可描述为:Q=nF(Q电量,n电极上1摩尔物质电解时所需电子的摩尔数(当量数),F法拉第常数(96500库仑)。法拉第定律有限制条件吗?法拉第定律没
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