分析化学-重量法-最终课件

第五章重量分析法第五章重量1第五章重量法分析法的要求一、几个概念二、沉淀重量法的分析过程和要求三、溶解度及其影响因素四、沉淀的类型和形成五、影响沉淀纯净的因素六、沉淀条件的选择七、沉淀的过滤、洗涤及烘干、灼烧八、结果的计算第五章重量法分析法的要求一、几个概念2第一节

重量分析法概述

一、重量分析法的分类和特点（一）重量分析法：通过称量被测组分的质量来确定被测组分百分含量的分析方法。一般是现将试样中被测组分从其他组分中分离出来，并转化为一定的称量形式，然后称量，根据其质量，计算被测成分的含量。例如：

煤样测硫MgO+Na2CO3熔融SO42-BaCl2BaSO4过滤。洗涤、灼烧BaSO4称量计算S含量第一节重量分析法概述一、重量分析法的分类3（二）、重量分析法的分类SiO2·AlO3·2H2ONaCO3NaSiO3H+H2SiO3↓熔融洗涤、过滤、烘干或灼烧SiO2（称重）按分离方法的不同，一般可把重量分析法分成三类：1、沉淀法：先把试样制成试液，再加沉淀剂，把被测成分溶液中沉淀出来，沉淀经洗涤、过滤、烘干或灼烧后，称其重量，最后计算其含量。例如:土壤中SiO2测定（二）、重量分析法的分类SiO2·AlO3·2H2ONaCO42、气化法（又称挥发法）一般是用加热或化学法把被测成分从试样中挥发掉（利用物质的挥发性质），然后根据试样质量的变化，计算被测组分的含量。试样加热前后质量差H2O%=试样重×100％3、电解法：例如：BaCl•2H2O中H2O测定2、气化法（又称挥发法）试样加热前后质量差H2O%=试样5（三）、特点：

优点：准确度高

准确度高：是重量法用分析天平直接称量试样和沉淀的质量来获得分析结果，不需要基准物质（配制标准溶液和标定标准溶液的浓度）和容量仪器，所以引入误差小，准确度较高。对于常量组分的测定，相对误差约为±0.1％。

缺点：费时，测定速度慢，繁琐，不适合微量组分。（三）、特点：优点：准确度高准确度高：是重量法用6二、重量分析对沉淀形式和称量形式的要求（一）、概念1.沉淀重量法：利用沉淀反应将待测组分以难溶化合物形式沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后，转化成具有确定组成的称量形式，称量并计算被测组分含量的分析方法。2.沉淀形式：沉淀的化学组成称～3.称量形式：沉淀经烘干或灼烧后，供最后称量的化学组成称～二、重量分析对沉淀形式和称量形式的要求（一）、概念2.沉淀形7（二）分析过程测定钙含量过滤烘干Ca2++C2O42-

CaC2O4•2H2O↓CaO洗涤灼烧

过滤烘干试样溶液+沉淀剂沉淀形式↓称量形式

洗涤灼烧注：称量形式与沉淀形式可以相同，也可以不同测定钡含量过滤8000CBa2++SO42-BaSO4↓BaSO4（称量形式）洗涤灼烧沉淀形式（二）分析过程测定钙含量8（二）要求1．对沉淀形式的要求

a．溶解度小b．易过滤和洗涤c．纯净，不含杂质d．易转化成称量形式2．对称量形式的要求a．确定的化学组成b．性质稳定

c．较大的摩尔质量，以减少称量误差（二）要求1．对沉淀形式的要求9例如：0.1000g的铝可以制

0.1888gAl2O31.704g(C9H8NO)3Al8-羟基奎琳铝对于这两种称量形式的称量相对误差为：所以对称量形式应选择较大的摩尔质量，以减少称量误差例如：0.1888gAl2O31.704g(C9H810第二节、沉淀的溶解度及其影响因素

在利用沉淀反应进行重量分析时，人们总是希望被测组分沉淀越完全越好。但是，绝对不溶解的物质是没有的。重量分析一般要求沉淀溶解损失不超过0.1mg，因此，如何减少沉淀溶解损失，以保证重量分析结果的准确度是重量分析的一个问题。下面介绍溶解度的一些知识。一、溶解度、溶度积第二节、沉淀的溶解度及其影响因素在利用沉淀反11难溶物：任何难溶的电解质在水中总是或多或少地溶解，绝对不溶解的物质是不存在的。通常把在100g水中的溶解度小于0.01g的物质称为难溶物。难溶物：任何难溶的电解质在水中总是或多或少地溶解，绝对不溶解12

溶解度S（总溶解度）：指在一定温度下,某种物质在100g溶剂里达到饱和状态时所溶解的质量。即难溶化合物在水溶液中的浓度，为水中分子浓度和离子浓度之和。由于许多沉淀的固有溶解度S0都比较小，所以计算时，一般都忽略。即：MA（固）MA（水）M++A-

沉淀平衡以分子形式溶解

进一步解离成离子形式溶解度S（总溶解度）：指在一定温度下,某种物质在1013溶度积——Ksp:

难溶电解质在水中会建立一种特殊的动态平衡。尽管难溶电解质无法溶解，但仍有一部分阴阳离子进入溶液，同时进入溶液的阴阳离子又会在固体表面沉积下来。当这两个过程的速率相等时，难溶电解质的溶解就达到平衡状态，固体的量不再减少。这样的平衡状态叫沉淀溶解平衡，其平衡常数叫溶度积。

Ksp=[M+][A-]只与温度和难溶电解质电解性质有关溶度积——Ksp:14活度积：活度积是一个常数，只与温度有关。

活度积是一个常数，只与温度有关。15溶解度与溶度积关系设沉淀MmAn的溶解度为SMmAnmM+nASmSnS溶解度与溶度积关系设沉淀MmAn的溶解度为SMmAnmM+16二、影响沉淀溶解度的因素1.同离子效应2.盐效应3.酸效应4.配位效应5.其他因素二、影响沉淀溶解度的因素1.同离子效应171.同离子效应：当沉淀达平衡后，若向溶液中加入

组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降

低的现象称为～构晶离子：组成沉淀晶体的离子称为～AmBnmA+nB设沉淀AmBn的溶解度为SSmSCB+nS≈CB例如：沉淀AmBn是由两种离子构成的，A及B叫做沉淀AmBn的构晶离子，如在沉淀中加入构晶离子B的盐，浓度为CB，而这时溶解度为S1.同离子效应：当沉淀达平衡后，若向溶液中加入

组成沉淀18讨论：

过量加入沉淀剂，可以增大构晶离子的浓度，降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失。过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应,而使溶解度增大。沉淀剂用量：一般——过量50%～100%为宜非挥发性——过量20%～30%。讨论：19解：例：用BaSO4重量法测定SO42-含量时，以BaCL2为沉淀剂，计算等量和过量加入0.01mol/L的Ba2+时，在200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失。解：例：用BaSO4重量法测定SO42-含量时，以BaCL2202.盐效应：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象讨论：MA（固）M+A设沉淀MA的溶解平衡：SSS2.盐效应：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象讨21注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应。沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要考虑盐效应的影响。

强电解质存在，溶液离子强度增大，活度系数γ减小，溶解度增大。注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应。强电解质存在22例：分别计算BaSO4在纯水和0.01mol/LNaNO3溶液中的溶解度解：例：分别计算BaSO4在纯水和0.01mol/LNaNO3溶23例：讨论：例：讨论：243.酸效应：溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为～以沉淀AmBn中的酸根Bm-与H+反应为例：设沉淀AmBn的溶解度为SAmBnmA+nBS[A′]=[A]=mS[B′]=nSHB······HnBH+3.酸效应：溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为～以沉淀AmBn25从上式可知：由于酸效应的存在，沉淀溶解度增大。从上式可知：由于酸效应的存在，沉淀溶解度增大。26讨论：

酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大，但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大pH↓，[H+]↑，S↑注：

因为酸度变化，构晶离子会与溶液中的H+或OH-反应，降低了构晶离子的浓度，使沉淀溶解平衡移向溶解，从而使沉淀溶解度增大讨论：注：27图示溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响

CaC2O4Ca2++C2O42-C2O42-+H+HC2O4-HC2O4-+H+H2C2O4图示溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响CaC2O428例：试比较pH=2.0和pH=4.0的条件下CaC2O4的沉淀溶解度。CaC2O4Ca2++C2O42-H+HC2O4-H+H2C2O4解法一：从条件溶解积入手。设CaC2O4的沉淀溶解度为S例：试比较pH=2.0和pH=4.0的条件下Ca29分析化学-重量法-最终ppt课件30例：试比较pH=2.0和pH=4.0的条件下CaC2O4的沉淀溶解度。解法二：从溶解积入手设CaC2O4的沉淀溶解度为SCaC2O4Ca2++C2O42-H+HC2O4-H+H2C2O4例：试比较pH=2.0和pH=4.0的条件下Ca31练习例：0.02mol/LBaCL2和H2SO4溶液等浓度混合，问有无BaSO4沉淀析出？解：练习例：0.02mol/LBaCL2和H2SO4溶液等浓度混324.络合效应：

存在络合剂与构晶离子形成络合物，使沉淀的溶解度增大的现象称为～

mM+nAMmAn

L

NMLnNnA

金属离子M有络合副反应，阴离子A也有副反应。但在重量分析中，我们主要讨论金属离子M的络合副反应。4.络合效应：

存在络合剂与构晶离子形成络合物，使沉33如果沉淀反应存在络合副反应，且设沉淀溶解度为SMmAn

L

MLn

mM+nAS[M′]=mS[A′]=nS如果沉淀反应存在络合副反应，且设沉淀溶解度为SMmAn34例：计算AgI在0.01mol/L的NH3中的溶解度解：AgI

NH3

Ag(NH3)2+Ag++I-例：计算AgI在0.01mol/L的NH3中的溶解度解：355.其他因素：A．温度：T↑，S↑，溶解损失↑（合理控制）B．溶剂极性：溶剂极性↓，S↓，溶解损失↓（加入有机溶剂）C．沉淀颗粒度大小：同种沉淀，颗粒↑，S↓，溶解损失↓（粗大晶体）

D．胶体形成：“胶溶”使S↑，溶解损失↑（加入大量电解质可破坏之）E．水解作用：某些沉淀易发生水解反应，对沉淀造成影响5.其他因素：A．温度：B．溶剂极性：36图示温度对沉淀溶解度的影响注：根据沉淀受温度影响程度选择合适温度沉淀→加热溶液陈化→加热微沸

过滤、洗涤沉淀温度影响大的沉淀→冷至室温再过滤洗涤温度影响小的沉淀→趁热过滤洗涤图示温度对沉淀溶解度的影响注：37

第三节

沉淀的类型和沉淀的形成过程（1）晶形沉淀：颗粒直径0.1～1μm，排列整齐，结构紧密，比表面积小，吸附杂质少易于过滤、洗涤。一、沉淀的类型例：BaSO4↓（细晶形沉淀）

第三38（2）无定形沉淀：颗粒直径﹤0.02μm结构疏松比表面积大，吸附杂多不易过滤、洗涤

例：Fe2O3•2H2O↓（3）凝乳状沉淀：颗粒直径界于两种沉淀之间

例：AgCl↓（2）无定形沉淀：颗粒直径﹤0.02μm394、槐氏（vonweimarn）经验公式

沉淀颗粒的大小决定沉淀类型，沉淀颗粒的大小用什么表示，沉淀颗粒的大小与什么因素有关呢？经验公式：沉淀颗粒（分散度）的大小与溶液的相对过饱和度有关，即：分散度＝K×CQ-SS分散度表示颗粒的大小，分散度越大，颗粒越小。CQ：加入沉淀剂瞬间沉淀物质的浓度S：开始沉淀时沉淀物质的溶解度CQ-S：沉淀开始瞬间的过饱和度CQ-SS：沉淀开始瞬间的相对过饱和度K为常数，它与沉淀的性质、介质及温度等因素有关。4、槐氏（vonweimarn）经验公式分散度＝K×CQ40对晶体沉淀的条件：1、沉淀在稀溶液中进行

因为CQ小，则也小，分散度小，沉淀颗粒大。2、沉淀在热溶液中进行

因为热溶液中S增大，则也小，分散度小，沉淀颗粒大。3、在不断搅拌下，缓慢地加入沉淀剂

因为溶液不断搅拌，S增大，则也小，分散度小，沉淀颗粒大。4、陈化-高分子溶液在放置过程中自发的聚集而沉淀的现象称为陈化现象

CQ-SSCQ-SSCQ-SS对晶体沉淀的条件：CQ-SCQ-SCQ-S41二、沉淀的形成晶核的生长晶核的形成

成核作用均相、异相生长过程扩散、沉积聚集定向排列构晶离子晶核

沉淀微粒

无定形沉淀晶形沉淀

二、沉淀的形成晶核的生长晶核的形成成核作用均相、异相42晶核的形成

均相成核（自发成核）：过饱和溶液中，构晶离子通过相互静电作用缔合而成晶核。异相成核：非过饱和溶液中，构晶离子借助溶液中固体微粒形成晶核。晶核的生长

影响沉淀颗粒大小和形态的因素：聚集速度：构晶离子聚集成晶核后进一步堆积成沉淀微粒的速度。定向速度：构晶离子以一定顺序排列于晶格内的速度。注：沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速度和定向速度比率大小

聚集速度＜定向排列速度→晶形沉淀聚集速度＞定向排列速度→无定形沉淀晶核的形成晶核的生长注：沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速度和定43

第四节

影响沉淀纯度的主要因素一、共沉淀现象二、后沉淀三、提高沉淀纯度措施第四节

影44一、共沉淀现象（1）表面吸附共沉淀：沉淀表面吸附引起杂质共沉淀。

当一种沉淀从溶液中析出时，溶液中的某些其他组分，在该条件下本来是可溶的，但它们却被沉淀带下来而混杂于沉淀之中，这种现象称为～。

共沉淀现象可分三类：

例如：测定SO4-时，以BaCl2为沉淀剂，如果试液中有Fe3+存在，当析出BaSO4沉淀时，本来是可溶的Fe2(SO4)3也被夹在沉淀中。一、共沉淀现象（1）表面吸附共沉淀：沉淀表面吸附引起杂质共沉45图示BaSO4晶体表面吸附示意图沉淀表面形成双电层：吸附层——吸附剩余构晶离子SO42-扩散层——吸附阳离子或抗衡离子Fe3+图示BaSO4晶体表面吸附示意图沉淀表面形成双电层：46（2）形成混晶：存在与构晶离子晶体构型相同、离子半径相近、电子层结构相同的杂质离子，沉淀时杂质离子进入晶格中形成混晶。

减小或消除方法

将杂质事先分离除去；加入络合剂或改变沉淀剂，以消除干扰离子例：BaSO4与PbSO4，AgCl与AgBr

同型混晶

BaSO4中混入KMnO4（粉红色）

异型混晶（2）形成混晶：存在与构晶离子晶体构型相同、离减小或消除方47（3）吸留或包埋：沉淀速度过快，表面吸附的杂质来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀所覆盖，包埋在沉淀内部，这种因吸附而留在沉淀内部的共沉淀现象称～减少或消除方法

改变沉淀条件，重结晶或陈化（3）吸留或包埋：沉淀速度过快，表面吸附的杂质减少或消除方法48二、后沉淀（继沉淀）：溶液中被测组分析出沉淀之后在与母液放置过程中，溶液中其他本来难以析出沉淀的组分（杂质离子）在该沉淀表面继续沉积的现象。例：草酸盐的沉淀分离中二、后沉淀（继沉淀）：溶液中被测组分析出沉淀之后在与母49例：金属硫化物的沉淀分离中注：继沉淀经加热、放置后会更加严重消除方法——缩短沉淀与母液的共置时间例：金属硫化物的沉淀分离中注：继沉淀经加热、放置后会更加严重50三、提高沉淀纯度措施1）选择适当分析步骤

测少量组分含量时，首先沉淀含量少的组分2）改变易被吸附杂质的存在形式，降低其浓度

分离除去，或掩蔽3）选择合适的沉淀剂

选用有机沉淀剂可有效减少共沉淀4）改善沉淀条件

温度，浓度，试剂加入次序或速度，是否陈化5）再沉淀

有效减小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀现象三、提高沉淀纯度措施1）选择适当分析步骤51

第五节

沉淀条件的选择1．晶形沉淀2．无定形沉淀3．均匀沉淀法

第五节

521．晶形沉淀特点：颗粒大，易过滤洗涤；结构紧密，表面积小，吸附杂质少

条件：a．稀溶液——降低过饱和度，减少均相成核b．热溶液——增大溶解度，减少杂质吸附c．充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂——防止局部过饱和

d．加热陈化——生成大颗粒纯净晶体

陈化：沉淀完成后，将沉淀与母液放置一段时间，这一过程称为～（加热和搅拌可以缩短陈化时间）1．晶形沉淀特点：颗粒大，易过滤洗涤；条件：陈化：沉淀完成53对晶体沉淀的条件：1、沉淀在稀溶液中进行

因为CQ小，则也小，分散度小，沉淀颗粒大。2、沉淀在热溶液中进行

因为热溶液中S增大，则也小，分散度小，沉淀颗粒大。3、在不断搅拌下，缓慢地加入沉淀剂

因为溶液不断搅拌，S增大，则也小，分散度小，沉淀颗粒大。4、陈化CQ-SSCQ-SSCQ-SS对晶体沉淀的条件：CQ-SCQ-SCQ-S542．无定形沉淀特点：溶解度小，颗粒小，难以过滤洗涤；结构疏松，表面积大，易吸附杂质条件：a．浓溶液——降低水化程度，使沉淀颗粒结构紧密b．热溶液——促进沉淀微粒凝聚，减小杂质吸附c．搅拌下较快加入沉淀剂——加快沉淀聚集速度

d．不需要陈化——趁热过滤、洗涤，防止杂质包裹e．适当加入电解质——防止胶溶2．无定形沉淀特点：溶解度小，颗粒小，难以过滤洗涤；条件：553．均匀沉淀法

利用化学反应，在溶液中逐步、均匀地产生所需

沉淀剂，避免局部过浓现象，降低相对过饱和度，

使沉淀在溶液中缓慢、均匀析出，形成易滤过洗

涤的大颗粒沉淀优点：

避免了局部过浓或相对过饱和度过大现象注：

均匀沉淀法制成的沉淀，颗粒较大，结构紧密，表面吸附杂质少，易过滤洗涤仍不能避免混晶共沉淀或后沉淀现象3．均匀沉淀法

利用化学反应，在溶液中逐步、均匀56

第六节重量分析中的换算因素1.称量形式与被测组分形式一样2.称量形式与被测组分形式不一样第六节重量分析中的换算因素1.称57例：

待测组分沉淀形式称量形式FCl-AgClAgCl

FeFe(OH)3Fe2O3

Fe3O4Fe(OH)3Fe2O3

例：58例：

待测组分沉淀形式称量形式F

FeS2中的FeBaSO4BaSO4

Na2SO4BaSO4BaSO4

As2O3Ag3AsO4AgCL例：59

FeS2中的FeBaSO4BaSO4FeS2中的Fe→BaSO41FeS2～2S～2BaSO4～1Fe

As2O3Ag3AsO4AgCL

As2O3

→AgCL1As2O3～

2AsO32-～2Ag3AsO4～6AgCLF=MFe2MBaSO4F=MAs2O36MAgClFeS2中的FeBaSO460

谢谢！谢谢！61分析化学-重量法-最终ppt课件62沉淀滴定法要求

掌握以下内容：1、掌握莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法所用指示剂及其确定终点的原理。2、掌握莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法的原理、测定对象与应用条件。沉淀滴定法要求掌握以下内容：1、掌握莫尔法、佛尔哈德63概述●沉淀滴定法：是以沉淀反应为基础的滴定分析方法。●用于沉淀滴定反应的条件：

1、反应的完全程度高，达到平衡的速率快，不易形成过饱和溶液；2、沉淀的组成恒定，溶解度小，在沉淀过程中不易发生共沉淀现象；3、有简单的方法确定滴定终点。概述●沉淀滴定法：是以沉淀反应为基础的滴定分析方法。●64目前，比较有实际意义的是生成微溶银盐的沉淀反应，即银量法银量法定义：以生成难溶性银盐反应为基础的沉淀滴定法称~分类据确定终点所用的指示剂按创立者命名莫尔（Mohr）K2CrO4佛尔哈德法（Volhard）铁铵矾法扬司法（Fajns）吸附指示剂目前，比较有实际意义的是生成微溶银盐的沉淀反应，即银量法银量65一、莫尔法(mohr)：以K2CrO4为指示剂的银量法称～。可直接滴定X－。1、原理：以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液直接滴定X－。

依据：AgCl（AgBr）与Ag2CrO4溶解度和颜色有显著差异

滴定反应：Ag++Cl－==AgCl↓（白色）KSP=1.8×10-10终点指示反应：2Ag++CrO42+==Ag2CrO4↓（砖红色）KSP=2.0×10-12一、莫尔法(mohr)：以K2CrO4为指示剂的银量法称～。662、滴定条件（1）指示剂的用量终点时，[CrO42-]≈5×10-13mol·L-1,太大会终点提前出现，原因[Ag+]2[CrO42-]>Ksp，且CrO42-的黄色影响终点的观察。2、滴定条件67酸性太高原因：CrO42-+H+↔HCO4-↔1/2Cr2O72-+1/2H2O碱性太强原因：2Ag++2OH-↔2AgOH↔Ag2O↓+H2O（2）、溶液的酸度:中性或微酸性，即pH=6.5~10.5太小→→终点滞后，原因[Ag+]2[CrO42-]<Ksp酸性太高原因：碱性太强原因：（2）、溶液的酸度:太小→→终68溶液的酸度中性和微碱性一般pH=6.5～10.5酸度太高[CrO42-]Ag2CrO4↓出现过迟甚至不沉淀碱性太强Ag2O

↓说明：当有NH4+存在时c（NH4+）＜0.05mol·L-1pH6.5～7.2c（NH4+）＞0.15mol·L-1除铵盐溶液的酸度中性和微碱性酸度太高[CrO42-]69（4）预先分离干扰离子4、应用范围

直接滴定：Cl－、

Br－、CN－

返滴定：Ag+与Ag+生成↓：PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42-

与CrO42-生成↓：Ba2+、

Pb2+

有色离子：大量Cu2+、Co2+、Ni2+等

易水解的离子：Fe3+、Al3+、Bi3+、Sn（Ⅳ）等。

（3）滴定时应剧烈摇动，使被沉淀吸附的Cl－或Br－释放出来，防止终点提前出现。（4）预先分离干扰离子4、应用范围与Ag+生成↓：PO70二、佛尔哈德法(volhard)1、定义：以铁铵矾NH4Fe（SO4）2为指示剂的银量法称～。本法可分为直接滴定法和返滴定法。2、直接滴定法测银原理：用硫氰酸盐标准溶液滴定被测离子Ag+，终点时出现红色的FeSCN2+。滴定反应：Ag++SCN－==AgSCN↓（白色）KSP=1.0×10-12终点指示反应：Fe3++SCN－==FeSCN2+（红色）K形成=138指示剂的浓度：[Fe3+]=0.015mol·L-1二、佛尔哈德法(volhard)1、定义：以铁铵矾NH4Fe713、返滴定法测定卤素离子（Cl-、Br-、I-）

以测定（Cl-）为例：此法先加入一定体积过量的AgNO3标准溶液，使氯离子生成银盐沉淀，再加入铁铵矾指示剂，用KSCN或NH4SCN标准溶液滴定剩余的AgNO3

：其反应如下：

3、返滴定法测定卤素离子（Cl-、Br-、I-）72Cl-+Ag+=AgCl↓（过量）（白色）Ag++SCN-=AgSCN↓（剩余）（标液）（白色）终点时：Fe3++SCN-=FeSCN2+（过量）（红色）